钠汞齐的标准电极电位与平衡电位

汞阴极法制烧碱的解汞能有可能回收,它决定于钠汞齐在氢氧化钠溶液中的平衡电位,而后者的确定须先知道钠汞齐的标准电极电位ε°(定义见后).钠汞齐在氢氧化钠溶液中的平衡电位较难测定,ε°值亦尚未确定.为此,本文利用前人数据,采用一般化学热力学方法计算5°,15°,25°及35°下ε°的数值,给出ε°与温度的关系式,并以图表示不同温度下不同氢氧化钠溶液浓度中和不同钠汞齐浓度的平衡电位ε的数值.现将结果简     

关于汞齐电极的电极电势和可逆性

汞齐电极Ｍｚ +/Ｍ (Ｈｇ)常作为一类可逆电极在物理化学中介绍[1,2 ] ,而对其电极电势和可逆性却少有讨论。本文将主要以钠汞齐电极为例 ,对其作些研究与分析。　　准确称取一定量分析纯Ｈｇ和Ｎａ于玛瑙研钵中混合、研磨成汞齐后 ,用 5倍放大镜观察发现 :反应生成并逸出的氢气泡的数量与Ｎａ含量成正比———含量愈低 ,氢气泡在汞齐与盐液界面形成的速度就愈慢。反之 ,含量愈高 ,形成的速度就愈快。　　由观察可知 ,钠汞齐与ＮａＣｌ水溶液反应　　　　Ｎａ(Ｈｇ) +Ｈ2 ＯＮａＯＨ + 12 Ｈ2 ( 1 )不如纯金属Ｎａ与ＮａＣｌ水溶液反应剧烈…     

钾汞齐的标准电极电位与平衡电位

仿照前文^[1],选定汞齐中钾的标准态并规定钾汞齐的标准电极电位。本文利用前人数据,采用一般化学热力学方法计算在25°钾汞齐的标准电极电位ε°的数值,并以图表示该温度下不同浓度的钾汞齐与不同浓度的氢氧化钾溶液的平衡电位ε的数值。Armbruster等、Bent等和柴田荣一等曾用电动势法测定汞齐中钾的活度。     

(Na[Fe(CO)2C5H5]2)n的形成和反应特性的研究

King[1]认为,双环戊二烯基二羰基铁[Fe(CO)2C5H5]2与钠汞齐(Na/Hg)作用可直接得到环戊二烯基二羰基铁钠Na[Fe(CO)2C5H5].但我们在研究合成异核金属配合物过程中,按文献[1]所述方法制得的环戊二烯基二羰基铁钠,分别与主族金属元素锡的配合物L3SnCl (L=C6H11,C6H5)和过渡金属稀土元素的配合物(C5Me5)2 LnCl(Ln=Dy,Gd,Sm,Nd,Pr) 在相同反应条件下作用,却得到了金属间具有完全不同成键形式的两类异核金属配合物.为此,我们对[Fe(CO)2C5H5]2与钠汞齐(Na/Hg)反应产物的结构形式和其在异核金属配合物合成中的反应特性进行了初步研究.     

典型表面活性物质在汞、镉汞齐和铅汞齐电极上的吸附行为

本文采用DD-1型电镀参数测试仪,测定了汞、镉汞齐和铅汞齐电极在1MKCl的基底溶液中,四下基碘化铵等十二种典型有机表面活性物质在三种电极上的脱附电位。由于镉汞齐和铅汞齐电极的阳极溶解电位比较负,未观测到F^-、Cl^-、Br^-离子的吸附现象。I^-离子及同一有机表面活性物质在三种电极上的吸附活性顺序为:Hg>Pb(Hg)>Cd(Hg)。测试结果表明:同浓度的同一种表面活性物质,在三种电极上的脱附峰电位值之差小于10mV。反映了镉汞齐和铅汞齐电极在脱附峰电位时的表面性质接近于纯汞。     

适用于海洋沉积物间隙水中氧、锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、硫分析的金汞齐微电极

用电化学方法在金微电极的基础上制成金汞齐微电极。研究了电极预处理方法、电镀以及强极化金汞齐微电极的条件、电极的校正方法以及实际测量电化学参数的选择等。采用三电极体系和方波伏安法,金汞齐微电极(vs.SCE)从-0.10～-1.75V电势范围内可同时测定沉积物间隙水中的溶解氧、Mn2 、Fe2 和S2-等氧化还原物的浓度。实验结果表明金汞齐微电极对溶解氧、Mn2 、Fe2 和S2-的灵敏度和检出限分别为0.16nA/(μmol/L)、6μmol/L,0.35nA/(μmol/L)、3μmol/L,0.22nA/(μmol/L)、5μmol/L和34nA/(μmol/L)、0.03μmol/L。在连续测定15个沉积物样品后,重新校正电极,测量相对误差<3%。     

SO_2和H_2O(g)对新疆高钠煤中钠挥发和形态迁移的研究

在水平管式炉上进行了400-1 100℃新疆高钠煤恒温燃烧实验,并利用逐级提取的方法分析煤及煤灰中钠的赋存形态,研究煤中钠的释放和形态迁移特性。重点考察700和1100℃下H_2O(g)和SO_2(g)单因素及双因素对煤中无机钠挥发和形态迁移的影响。结果表明,随着温度的升高,煤中钠的释放比例逐渐增大,其中,有机态钠最先析出,其次是水溶态无机钠,硅铝酸盐形式的无机钠则由于高热稳定性不易分解或挥发。低温下(700℃)H_2O(g)的存在降低了钠的挥发,而较高温度下(1 100℃)焦炭与水蒸气反应生成的局部还原性气氛促进煤中钠的挥发,但当入口气氛中H_2O(g)浓度高于20%时,促进作用减小。SO_2的存在抑制了煤中钠的挥发,随着燃烧温度升高,SO_2对钠的抑制作用减弱。H_2O和SO_2双因素作用下,低温下(700℃)抑制了煤中钠的挥发,而较高温度下(1 100℃)钠的挥发特性取决于两者在入口气氛中的浓度。对于选取的高钠煤,20%H2O和2.0×10-3SO_2入口气氛下,1 100℃煤燃烧钠的挥发比例由86%提高到了87.1%。     

静止汞齐电极极谱分析法——Ⅰ.镉汞齐电极

1.本文驗証Hickling等的“逆向極譜”基本理論的主要論点,并証明鎘汞齐电極上的扩散屬于线性扩散类型,扩散电流强度与汞齐濃度遵守綫性扩散式, i_t=nFAD~(1/2)C(1/(πt~(1/2)),不同濃度的鎘汞齐所生的陽極波其半波电位为一定数值。 2.把汞齐体积改为4毫升,鎘汞齐濃度在2.37—9.46mM范圍內濃度与扩散电流成直綫关系,可作定量分析的基础。     

"乙醇与钠的反应"实验改进

1问题的提出笔者在课堂演示人教版教材《化学2(必修)》第三章第三节实验3-2乙醇与钠的反应时,学生提出2个问题:(1)乙醇为易挥发液体,且钠与乙醇反应放热,故放出的氢气中含有一定浓度的乙醇蒸气。教材中通过气体燃烧产物的检验,判断钠与乙醇反应放出     

单扫描示波极谱法同时检测哌拉西林钠和氯霉素

建立了一种同时测定哌拉西林钠和氯霉素的单扫描示波极谱法。在0.66 mol/L KCl(pH 7.20)底液中,氯霉素和哌拉西林钠在汞电极上均有一灵敏的导数还原峰,哌拉西林钠和氯霉素的峰电位分别为-1.230 V和-0.638 V,检出限分别为4.5×10-8和8.2×10-9mol/L,峰电流与浓度分别在9.0×10-6~7.0×10-8mol/L和4.0×10-6~4.0×10-8mol/L范围有良好线性关系,r均大于0.998。将该法应用于氯霉素滴眼液和注射用的哌拉西林钠中氯霉素及哌拉西林钠的测定。用单扫描示波极谱法和循环伏安法研究了哌拉西林钠和氯霉素的电化学行为,实验表明该体系为一具有吸附性的不可逆过程。     

毛细管电泳测定双氯芬酸钠制剂中的双氯芬酸钠

建立了制剂中双氯芬酸钠毛细管电泳高频电导分析法,并用于氯芬黄敏片及双氯芬酸钠肠溶片中双氯芬酸钠的测定。对电泳介质的种类、浓度以及操作电压和进样量等影响因素进行了优化。实验采用5mmol/L乳酸为缓冲溶液,22.0kV为分离电压,可在9min内实现对双氯芬酸钠的分离检测。在最佳实验条件下,双氯芬酸钠的线性范围为0.4~100μg/mL,检出限为0.1μg/mL。成功地检测了氯芬黄敏片及双氯芬酸钠肠溶片的有效成分双氯芬酸钠,回收率为92.4%~103.0%。     

铬酸钠碳氨转化过程的相图分析

研究了铬酸钠碳氨转化过程中Na＋, NH4+// CrO42－, HCO3－-H2O体系的溶解度和相图.根据溶解度和相图对铬酸钠的氨水溶液碳氨转化过程固相析出行为进行分析.结果表明: 相图中存在NaNH4CrO4·2H2O复盐结晶区,浓度较高的铬酸钠氨水溶液转化过程中NaC(HO)3、(NH4)2CrO4和NaNH4CrO4·2H2O结晶可能同时析出,形成混晶.为避免同时析出铬酸铵、碳酸氢钠结晶,铬酸钠氨水初始溶液浓度应稍低于相图中P2(P2′)对应的组成,即为1 g H2O中Na2CrO4 0.8633～1.1377 g,氨0.0611～0.0986 g.     

空气－乙炔火焰中钠、铁对铂干扰的研究

本文分别研究了钠、铁在盐酸、硝酸和硫酸介质中对铂的干扰规律。无论在哪一种介质中，钠、铁对铂的干扰都是与浓度有关的化学干扰。在不同介质中，少量钠、铁对铂的吸光度均有抑制作用；随着钠、铁离子浓度增加，抑制程度降低，其中钠在硫酸介质中，铁在盐酸介质中对铂的干扰表现为增感作用。硫酸铜和硫酸镐的混合溶液可消除钠、铁对铂的干扰，其用量随干扰离子和铂的浓度增加而增加。本文还探讨了钠、铁对铂干扰的机理。     

N，N＇－二（2－羟基苄烯）－2－羟基苯甲基二胺及N，N＇－二（2－羟基苄基）－2－羟基苯甲基二胺与过渡金属配合物的合成和表征

在四氢呋喃中合成了Ｓｃｈｉｆｆ碱配体Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄烯）－２－羟基苯甲基二胺（ＳＢ）与二价过渡金属镍、铜、锌的三核或双核配合物；用钠汞齐还原ＳＢ得到了其氢化物Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄基）－２－羟基苯甲基二胺（ＨＳＢ），并在乙醇中合成了它与铜的双核配合物。对这些配合物进行了元素分析和热分析，并测定了电导、红外光谱和紫外光谱，确定了分子式，讨论了可能的配位结构。     

N,N‘—二（2—羟基苄烯）—2—羟基苯甲基二胺及N,N’—二（2—羟基…

在四氢呋喃中合成了Ｓｃｈｉｆｆ碱配体Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄烯）－２－羟基苯甲基二胺（ＳＢ）与二阶过渡金属镍、铜、锌的三核或双核配合物；用钠汞齐还原ＳＢ得到了其氢化物Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄基）－２－羟基苯甲基二胺（ＨＳＢ），并在乙醇中合成了经与铜的双核配合物。对这些配合物进行了元素分析和热分析，并测定了电导、红外光谱和紫外光谱，确定了分子式，讨论了可能的配位结构。     

锌汞齐还原—三氯化铁直接滴定测定铕

铕是三价稀土中唯一可被锌还原成低价的元素,因此混合希土中高含量铕的测定可采用锌汞齐把Eu~(3 )还原为Eu~(2 ),再用氧化—还原法进行测定。McCoy的碘量法仅适用于大量铕的测定。Foster 等人建议的方法,虽然扩大了测定范围,但误差较大,测定过程也较长。佐藤松次等认为固态锌汞齐不能定量还原Eu~(3 ),提出液态锌汞齐还原法,但因设备复杂,操作条件要求高,在实际工作中有一定限制。探索准确快速测定铕的方法,对生产     

探究钠与酸溶液的反应速率

通过实验证实钠投入盐酸中的反应速率随盐酸浓度的增大先增大后减小,当盐酸的浓度大于1mol/L时,反应速率较钠投入水中的反应速率要慢。钠在溶液中的反应速率与产物的扩散速率有关。     

极谱分析中物质的富集

极谱分析中若采用物质在电极上的富集,能更进一步地提高测定灵敏度,目前,对此已引起相当的重视。物质在电极上的富集方法,大致可以分为两大类: 第一类方法是物质以形成汞齐的方式富集于汞电极上。第二类方法是物质以形成难溶解膜状物的形式富集于液态或固态电极上。适合用第一类富集方法的仅限于那些能与汞形成汞齐的金属离子。阴离子、贵金属离子、不能在汞电极上还原成金属的离子和不能生成汞齐的金属就必须以第二类方法进行富集。     

SO2和NO浓度对TiO2-硅酸铝纤维脱除元素汞的影响

使用溶胶凝胶法制备了TiO₂-硅酸铝纤维纳米复合材料。使用此复合材料在波长为253.7 nm的紫外光照射下脱除模拟烟气中的元素汞,实验研究了SO₂和NO浓度对光催化脱汞的影响以及温度对脱汞率的影响。结果表明,常温时烟气中SO₂浓度对光催化脱汞表现出促进作用,当SO₂浓度为1 200 μg/m³时脱汞率最高可达93%。NO浓度对光催化脱汞表现出抑制作用,随着NO浓度的增加脱汞率逐渐降低。高温时SO₂和NO浓度对光催化脱汞的作用规律与常温时相似。随着模拟烟气温度的升高,脱汞率逐渐减低,升高温度对光催化脱汞表现出抑制作用。     

锌汞齐的标准电极电位

虽然Bates^[1],Robinson等^[2]和Stokes等^[3]曾确定锌汞齐的标准电极电位,但他们用的是饱和锌汞齐,而Clayton等^[4]指出Zn(固)|Zn²⁺|znHg(饱和)的电动势为零,因此,以上诸作者确定的并不是锌汞齐而是锌的标准电极电位,这点已为手册和教科书所承认。