Sul riconoscimento microchimico del cromo nei colori minerali

Résumé (W) Cet article fait suite à d'autres, dans lesquels on décrit un procédé systématique pour reconnaître microchimiquement les couleurs minérales; ces notes précédentes indiquent les méthodes pour reconnaître, par voie microchimique, le cuivre et le plomb dans les couleurs à base de ces métaux. L'auteur décrit ici les caractères différentiels des couleurs contenant du chrome et le procédé pour reconnaître microchimiquement le chrome, dans les couleurs qui le contiennent, soit sous forme de cations (vert de chrome) soit sous forme d'anions (jaunes de chrome, de baryum, de strontium et de zinc).

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Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit setzt die Reihe der früheren Veröffentlichungen des Autors fort, in denen ein systematisches Verfahren für den mikrochemischen Nachweis von mineralischen Farben beschrieben und die Methoden für den Nachweis von Kupfer in Farben auf Kupferbasis sowie von Blei in Farben auf Bleibasis mitgeteilt worden sind. In der nunmehrigen Veröffentlichung schildert der Verfasser die verschiedenen Kennzeichen der Chrom enthaltenden Farben und das Vorgehen beim mikrochemischen Chromnachweis in Farben, die Chrom entweder als Kation enthalten (Chromgrün) oder aber als Anion (Chromgelb, Barium-, Strontium-, Zinkchromat).

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Sommario Facendo seguito ad altre note, nelle quali é stato descritto un procedimento sistematico per il riconoscimento microchimico dei colori minerali e successivamente sono stati indicati i metodi per il riconoscimento microchimico del rame nei colori a base di rame e del piombo nei colori a base di piombo, l'A. descrive nella presente nota i caratteri differenziali dei colori contenenti cromo ed il procedimento per riconoscere microchimicamente il cromo, nei colori che lo contengono sia sotto forma di catione (verdi di cromo) che di anione (gialli di cromo, di bario, di stronzio, di zinco).

     

Tüpfelreaktionen zum Nachweis von Hydroxylamin,Hydrazin und Ascorbinsäure in alkalischer Lösung

Zusammenfassung Ammoniakalische Lösungen von Hydroxylamin, Hydrazin und Ascorbinsäure bewirken aus ammoniakalischen Lösungen von Kupfer(II)-ferrocyanid und -ferricyanid die Abscheidung von Kupfer(I)-ferrocyanid bzw. -ferricyanid. Aus Lösungen von Natrium-Kupferpyrophosphat, die p-Dimethylaminobenzylidenrhodanin oder Alkalirhodanid enthalten, wird Kupfer(I)-p-dimethylaminobenzylidenrhodanin bzw. Kupfer(I)-rhodanid abgeschieden. Höhere Oxyde von Pb, Tl, Co und Ni werden zu den betreffenden Hydroxyden reduziert. Es werden selektive Tüpfelnachweise für Hydroxylamin, Hydrazin und Ascorbinsäure beschrieben, die auf diesen Effekten beruhen.

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Summary Ammoniacal solutions of Hydroxylamine, Hydrazine and Ascorbic acid cause the precipitation of Copper(I)-ferrocyanide and ferricyanide in ammoniacal solutions of Copper(II)-ferrocyanide or ferricyanide. In solutions of Sodium-Copperpyrophosphate, containing p-Dimethylaminobenzylidenrhodanine or Alcalirhodanide Copper(I)-p-Dimethylaminobenzylidenrhodanine or respectively Copper(I)-rhodanide are precipitated. The higher oxides of Pb, Tl, Co and Ni are reduced to the respective Hydroxides. Based on these fact selective spot tests of Hydroxylamine, Hydrazine and Ascorbic acid are described.

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Résumé Les solutions ammoniacales d'hydroxylamine, d'hydrazine et d'acide ascorbique provoquent dans les solutions ammoniacales de ferro ou de ferricyanure cuivrique, la précipitation de ferro- ou de ferricyanure cuivreux. A partir de solutions de cupripyrophosphate de sodium qui contiennent de la p-diméthylaminobenzylidènerhodanine ou un thiocyanate alcalin, se séparent la cuivre-1 p-diméthylaminobenzylidènerhodanine ou le thiocyanate de cuivre-1. Les oxydes supérieurs de Pb, Tl, Co et Ni sont réduits en les hydroxydes correspondants. Les auteurs décrivent des essais à la touche sélectifs qui découlent de ces effets, pour l'hydroxylamine, l'hydrazine et l'acide ascorbique.

     

Weitere Vereinfachung der Mikrobestimmung von Jod in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Die Mikromethode zur Jodbestimmung in organischen Substanzen durch Verbrennen nachSchöniger und nachfolgende Titration mit 0,005-n Quecksilberperchlorat wird dahingehend vereinfacht, daß die Jodabsorption nach der Verbrennung anstatt mit Natronlauge direkt mit Quecksilberperchlorat erfolgt.

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Summary The micro method for determining iodine in organic materials through combustion afterSchöniger and subsequent titration with 0.005N mercuric perchlorate is modified to the extent that after the combustion the iodine is absorbed directly in mercuric perchlorate rather than in sodium hydroxide.

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Résumé On a simplifié la microméthode pour le dosage de l'iode dans les substances organiques avec combustion suivantSchöniger et titrage consécutif par le perchlorate de mercure 0,005N. L'absorption de l'iode après la combustion s'effectue directement par le perchlorate de mercure à la place de la lessive de soude.

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Riassunto La microdeterminazione dello iodio nelle sostanze organiche per combustione secondoSchöniger e successiva titolazione con perclorato di mercurio 0,005-n, è stata semplificata riprendendo direttamente il prodotto di combustione in una soluzione di perclorato di mercurio invece di una soluzione di idrato sodico.

     

Porphyrins

The extended Hückel model is applied to porphyrin systems with metals Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn and to the diprotic acid. A single method for choosing parameters is detailed. The model is used to discuss magnetic state, coupling of ring and metal, electronic transitions, and the effect of non-planarity.

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Zusammenfassung Die erweiterte Hückel Theorie wird auf das Porphyrin-System mit den Metallen. Mn, Fe, Co, Ni, Cu und Zn sowie auf die zweifach protonierte Säure angewendet. Die Parameter werden dabei einheitlich gewählt. Anhand dieses Modells werden magnetische Eigenschaften, Kopplung zwischen Ring und Metall, Elektronenübergänge und der Einfluß der Abweichung von planarer Anordnung diskutiert.

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Résumé Le modèle étendu de Hückel est appliqué aux complexes du porphyrine avec les métaux Mn, Fe, Co, Ni, Cu et Zn, et à l'acide diprotonique. On présente en détail une méthode unifiée pour obtenir les paramètres. L'état magnétique, le couplage cycle-métal, les transitions électroniques et l'effet de la non-planeïté sont discutés à l'aide de ce modèle.

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National Institutes of Health Pre-Doctoral Fellow.     

The electron density-bond order matrix and the spin density in the restricted CI method

In the frame of the CI method including all singly and doubly excited configurations general expressions for the elements of the electron density-bond order matrix and for the spin density are derived for the ground and excited singlet and triplet molecular states.

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Zusammenfassung Im Rahmen der CI-Methode werden unter Einschluß aller einfach und doppelt angeregten Konfigurationen für den Grundzustand und die angeregten Singulett- und Triplett-Zustände allgemeine Ausdrücke für die Elemente der Elektronendichte- und Bindungsordnungs-Matrix sowie für die Spindichte angegeben.

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Résumé Dans le cadre de la méthode d'I.C. incluant toutes les configurations mono et diexcitées dans une base d'O.A. orthogonales, on donne les expressions générales pour les éléments de la matrice des densités électroniques et des indices de liaison et pour les densités de spin dans les états fondamentaux et excités singulet ou triplet.

     

A correlation of the refractive index to the melting point and molecular weight of some organic compounds

Zusammenfassung Die Beziehungen zwischen Kristallbau, Form und Anordnung der Moleküle einerseits, Refraktion und Doppelbrechung anderseits werden unter Hinweis auf die einschlägige Literatur kurz besprochen. Kristalloptische Messungen können Auskunft über die Anordnung von Molekülen bekannter Struktur im Kristall geben und sie sind wertvoll für das Studium der Molekülorientierung in Fasern, Kunststoffen, Kautschuk, Proteinen und bei der Muskelkontraktion. Kenntnis des kristalloptischen Verhaltens erleichtert ferner die Untersuchung der Kristallstruktur mit Röntgenstrahlen.

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Résumé D'une part, les relations entre la structure cristalline, la forme et l'arrangement des molécules, d'autre part, la réfraction et la biréfringence, sont brièvement passés en revue avec une allusion à la littérature correspondante. Les mesures cristallo-optiques peuvent donner des renseignements sur l'arrangement des molécules de structure connue dans le cristal et elles sont précieuses pour l'étude de l'orientation des molécules dans les fibres, les matières artificielles, le caoutchouc, les protéines et pour l'étude de la contraction musculaire. La connaissance des propriétés cristallo-optiques simplifie en outre la recherche de la structure cristalline avec les rayons X.

     

The application of discontinuous,countercurrent, liquid-liquid extraction to the study of the distribution of metal ions between hydrochloric acid and methyl isobutyl ketone

Summary The extraction of the elements Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, As, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, La, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, Tl, Pb and Bi from hydrochloric acid into methyl isobutyl ketone has been studied as a function of hydrochloric acid concentration. The results are presented in graphical form. The data were obtained by studying the distribution patterns of the elements after equilibration on a Craig countercurrent liquid-liquid extraction apparatus.

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Zusammenfassung Die Extraktion der Elemente Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, As, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, La, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, Tl, Pb und Bi mit Methylisobutylketon aus salzsaurer Lösung als Funktion der Säurekonzentration wurde studiert. Die Ergebnisse wurden aus den Spitzen der Verteilungskurven nach Einstellung des Gleichgewichts in einem diskontinuierlichen Gegenstrom-flüssig-flüssig-Extraktionsapparat berechnet.

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Résumé On a étudié l'extraction des éléments Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, As, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, La, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, Tl, Pb et Bi en solution chlorhydrique par la méthylisobutylcétone. On présente les résultats sous forme graphique. Les données ont été obtenues en étudiant les diagrammes de distribution des éléments après équilibrage sur un appareil Craig à extraction à contre-courant liquide-liquide.

     

Separation and micro-identification of metallic ions by ring oven technique. I

Summary Attempts to separate Hg(I), Pb(II), Ag(I), Hg(II), Bi(III), Cu(II), Cd(II), As(III), Sb(III) and Sn(II) in ternary, quaternary and quinary mixtures by the Weisz ring oven technique have been made, using oxalate as complexing agent and aqueous ethanol as solvent. It is found, in general, that addition of oxalate as complexing agent enables separations to be carried out which do not occur in the uncomplexed solutions. The effect of adding varying concentrations of the complexing agent to the solutions has been studied. The sequences of separation in ternary, quaternary and quinary mixtures with varying concentrations of the complexing agent have been described.

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Zusammenfassung Es wurde versucht, Hg(I), Pb(II), Ag(I), Hg(II), Bi(III), Cu(II), As(III), Sb(III) und Sn(II) in Drei-, Vier- und Fünfstoffgemischen unter Verwendung von Oxalat als Komplexbildner und wäßrigem Äthanol als Lösungsmittel nach der Ringofentechnik vonWeisz zu trennen. Im allgemeinen ermöglicht die Komplexierung mit Oxalat Trennungen, die sonst nicht durchführbar sind. Die Einwirkung verschiedener Konzentrationen des Komplexbildners auf die Probelösungen wurde geprüft. Die Reihenfolge der Trennung aus den angeführten Mischungen bei verschiedener Oxalatkonzentration wird angegeben.

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Résumé On a essayé de réaliser la séparation de Hg-I, Pb-II, Ag-I, Hg-II, Bi-III, Cu-II, Cd-II, As-III, Sb-III et Sn-II dans des mélanges ternaires, quaternaires et quinquénaires, au moyen de la technique du four annulaire deWeisz, en utilisant des oxalates comme agents complexants et l'éthanol aqueux comme solvant. On a trouvé que, généralement, l'addition d'oxalates comme agents complexants oblige à effectuer des séparations qui ne se rencontrent pas dans les solutions non complexées. On a étudié l'effet de l'addition de concentrations variables de l'agent complexant aux solutions. On a décrit les étapes de la séparation dans les mélanges ternaires, quaternaires et quinquénaires pour des concentrations variables de l'agent complexant.

     

I fondamenti chimici e chimico-fisici della microdeterminazione colorimetrica dell'acido fosforico mediante l'azzurro di molibdeno

Résumé Après une énumération brève des méthodes principales pour la détermination de l'acide phosphorique dans une matière biologique, on a conclu, que la méthode colorimétrique pour la détermination du bleu de molybdène est la méthode la plus digne de confiance pour la détermination de l'acide phosphorique.On discute les bases théoriques de cette méthode et les conditions chimiques et physico-chimiques dont l'accomplissement est nécessaire pour atteindre des dosages précises. Aussi on met en ligne de compte l'application de cette méthode sur le dosage indirect du magnésium. Enfin on communique le mode d'exécution pratique pour la détermination de l'acide phosphorique et du magnésium dans une matière biologique, prenant pour base les conditions optimales, trouvées au cours du travail.

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Summary The principal methods for the determination of phosphoric acid in biological material are briefly enumerated, and the conclusion is reached that the colorimetric determination as molybdenum blue is the most reliable.The theoretical basis underlying the method is discussed, and the chemical and physico-chemical conditions enumerated which are necessary for the attainment of accurate results; the extension of the method to the indirect determination of magnesium is also considered. In conclusion, a practical procedure is proposed, based on the most favourable theoretical conditions, for the determination of both phosphoric acid and magnesium in biological material.

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Zusammenfassung Nach einer kurzen Aufzählung der hauptsächlichsten Methoden zur Bestimmung der Phosphorsäure in biologischem Material wird der Schluß gezogen, daß unter allen Methoden die kolorimetrische zur Bestimmung als Molybdänblau die vertrauenswürdigste ist.Es werden die theoretischen Grundlagen behandelt, auf denen diese Methode beruht, und die chemischen und physikochemischen Bedingungen diskutiert, deren Erfüllung zur Erreichung genauer Bestimmungen notwendig ist. Es wird auch die Ausdehnung der Methode auf die indirekte Bestimmung des Magnesiums in Betracht gezogen. Schließlich wird unter Zugrundelegung der als optimal festgestellten Bedingungen die praktische Ausführungsform sowohl für die Bestimmung der Phosphorsäure wie des Magnesiums in biologischem Material vorgeschlagen.

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Rissunto Fatta una rapida ressegna dei principali metodi di dosaggio dell'acido fosforico in materiale biologico, si conclude che fra tutti il metodo colorimetrico all'azzurro di molibdeno é quello che da maggior affidamento.Si trattano i fondamenti teorici su cui si basa tale metodo e si discutono le condizioni chemiiche e chimico-fisiche necessarie par arrivare a determinazioni esatte. Si contempla pure l'estensione del metodo al dosaggio indiretto del magnesio. Infine tenendo conto delle condizioni optimum stabilite, si propone il procedimento pratico di determinazione sia dell'acido fosforico sia del magnesio in materiale biologico.

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Diese Arbeit wurde noch von der früheren Schriftleitung der Mikrochemie redigiert.     

Einfache Mikrobestimmung von Jod in organischen Substanzen

Zusammenfassung Eine schnelle Mikromethode zur Jodbestimmung in organischen Substanzen wird beschrieben. Nach Verbrennung im Kolben und Absorption in Natronlauge wird mit verd. Perchlorsäure in Gegenwart von Diphenylcarbazon angesäuert und das Jod direkt mit 0,005-n Quecksilberperchlorat titriert.

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Summary A simple micro method for determining iodine in organic materials is described. After the combustion in a flask and absorption in caustic soda, the solution is acidified with dilute perchloric acid in the presence of diphenylcarbazone and the iodine is titrated directly with 0,005 N mercury perchlorate.

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Résumé On décrit une microméthode rapide pour le dosage de l'iode dans les substances organiques. Après la combustion dans le ballon et l'absorption dans de la lessive de soude, on acidifie par de l'acide perchlorique dilué en présence de diphénylcarbazone et l'on titre l'iode directement par le perchlorate de mercure 0,005 N.

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Riassunto Viene descritto un rapido micrometodo per la determinazione dello jodio nelle sostanze organiche. Dopo la combustione secondo la tecnica diSchöniger e assorbimento in idrato sodico si acidifica con ac. perclorico diluito in presenza di difenilcarbazone e si titola direttamente lo jodio con perclorato di mercurio 0,005-n.

     

Die Anreicherung von Uran an Torf

Zusammenfassung Die vorliegenden Untersuchungen befassen sich mit den Austauschund Adsorptionsmechanismen, die bei der Anreicherung von Spurenelementen, im besonderen von Uran, an Torfen unter natürlichen Bedingungen wirksam sind. Gleichzeitig wird die maximale Ionenaustauschkapazität von Torf für Mg, Fe und U mit zirka 0,3 bis 0,5 mval/g bestimmt.

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Summary The studies reported here dealt with the exchange and adsorption mechanisms that are active in the accumulation of trace elements, especially uranium, in peats under natural circumstances. The maximum ion exchange capacity of peat for Mg, Fe, and U were found to be around 0.3 to 0.5 mval/g.

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Résumé Les recherches qui sont exposées ont trait aux mécanismes d'échange et d'adsorption qui interviennent dans les conditions naturelles dans les tourbes, au cours de l'enrichissement des éléments traces, en particulier dans le cas de l'uranium. On détermine simultanément la capacité maximale d'échange ionique de la tourbe pour Mg, Fe et U avec 0,3 à 0,5 mval/g environ.

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Herrn Prof. Dr.-Ing.A. Brukl mit herzlichen Wünschen zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Quinaldinic acid as a micro-reagent

Summary A method for the micro-estimation of zinc by means of quinaldinic acid in the presence of copper, silver or mercury individually, or in the presence of both silver and mercury, is described. It depends upon the use of thiourea for masking the reaction of copper, mercury and silver ions with which it forms stable complexes in acid solution. In the case, where copper is present, a previous addition of sodium bisulphite is necessary to reduce the cupric to cuprous ion. Zinc is precipitated as usual in acetic acid solution by the addition of sodium quinaldinate.

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Zusammenfassung Es wird ein Verfahren für die mikroanalytische Bestimmung von Zink mit Chinaldinsäure bei Anwesenheit von Kupfer bzw. Silber oder Quecksilber (eines jeden für sich allein) oder von Silber und Quecksilber nebeneinander angegeben. Es beruht auf der Anwendung von Thioharnstoff zur Maskierung der Reaktion der Ionen des Kupfers, Silbers und Quecksilbers, mit denen Thioharnstoff in saurer Lösung stabile Komplexverbindungen liefert. Falls Kupfer anwesend ist, muß vorher das Cu(II)-ion durch Natriumbisulfit zum Cu(I)-ion reduziert werden. Das Zink wird wie sonst in essigsaurer Lösung durch Zugabe von Natriumchinaldinat gefällt.

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Résumé On décrit une méthode pour le micro-dosage du zinc au moyen de l'acide quinaldique, en présence de cuivre, d'argent ou de mercure séparément ou en présence de l'argent et du mercure simultanément. Cette méthode est basée sur l'emploi de la thio-urée pour masquer la réaction des ions de cuivre, mercure et argent avec lesquels elle forme des complexes stables en solution acide. Au cas où le cuivre serait présent, une addition préalable de bisulfite de sodium est nécessaire pour réduire le ion Cu II en ion Cu I. Le zinc est précipité comme d'habitude dans une solution d'acide acétique en ajoutant du quinaldate de sodium.

     

Étude de réactions à l'état solide entre l'arbre de Saturne et des sels contenant le groupement XO3

Résumé Le plomb utilisé sous forme d'arbre de Saturne possède une grande réactivité et permet de réduire les nitrates en nitrites. Il s'agit d'une réaction à l'état solide, débutant dès la température ordinaire. On a pu caractériser ainsi la présence de nitrites en mélangeant le plomb avec les nitrates de lithium, sodium, potassium, césium, cuivre, argent, magnésium, calcium, strontium, baryum, zinc, thallium, plomb, cobalt et nickel.

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Summary Lead used in the form of the lead tree has great reactivity and is able to reduce nitrates to nitrites. This involves a solid state reaction and starts at room temperature. In this way it is possible to detect the presence of nitrites after mixing the lead with the following nitrates — Li, Na, K, Cs, Cu, Ag, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Tl, Pb, Co, Ni.

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Zusammenfassung In der Form des Bleibaumes ist Pb sehr reaktionsfähig und reduziert Nitrat zu Nitrit. Dabei handelt es sich um eine Festkörperreaktion, die bei gewöhnlicher Temperatur einsetzt. Nach Vermengen von Blei mit den Nitraten von Li, Na, K, Cs, Cu, Ag, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Th, Pb, Co und Ni konnte die Anwesenheit von Nitrit festgestellt werden.

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En l'honneur du ProfesseurA. A. Benedetti-Pichler, pour son 70^e anniversaire.     

Bestimmung des Osmiums auf katalytischer Grundlage mittels einer Photokomparationsmethode

Zusammenfassung Auf Grund seiner katalytischen Wirkung auf die Lumineszenzreaktion von Luzigenin mit Wasserstoffperoxid läßt sich Osmiumtetroxid im Konzentrationsbereich von 1 bis 60g/5 ml mit Hilfe der Simultan-komparationsmethode hinreichend genau bestimmen. Die störenden Ionen des Cu, Cd, Pb, Hg, Co, Ni, Ca und Mg lassen sich mit ÄDTA maskieren.

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Summary Osmium tetroxide can be detected in the concentration range of 1 to 60g/5 ml through its luminescence reaction with hydrogen peroxide and lucigenin with sufficient precision by means of the simultaneous comparation method. The interfering ions (Cu, Cd, Pb, Hg, Co, Ni, Ca, and Mg) can be masked with EDTA.

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Résumé En utilisant l'action catalytique du tétroxyde d'osmium sur la réaction de luminescence de la lucigénine avec l'eau oxygénée, on peut le doser avec suffisamment de précision dans le domaine des concentrations allant de 1 à 60g/5 ml par la méthode de comparaison photométrique. On peut masquer par l'EDTA les ions gênants de Cu, Cd, Pb, Hg, Co, Ni, Ca et Mg.

     

The flame photometric determination of Fe,Ni, Co,Cu, Mn,Cr, and Al in waters

Summary A method for the flame photometric determination of Fe, Ni, Co, Cu, Mn, Al, and Cr in various waters is described. Samples can be analysed directly after removal of interfering anions or after separation (and concentration) of the elements to be determined from any interfering cations. Fe, Ni, Co, and Cu are extracted as carbamates, Al as cupferronate, and Cr as the ion-association complex HCrO₃Cl. The extractant used for all is hexone.The elimination of the interference of Mg with Fe is discussed. The variation of the relative error of the emission measurement with the concentration of the elements was investigated.

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Zusammenfassung Eine Methode zur flammenphotometrischen Bestimmung von Fe, Ni, Co, Cu, Mn, Al und Cr in Wässern wurde beschrieben. Nach Entfernung der störenden Anionen oder nach Abtrennung (und Anreicherung) der zu bestimmenden Elemente von etwa störenden Kationen können die Proben direkt analysiert werden. Fe, Ni, Co und Cu werden als Carbamate extrahiert, Al als Cupferronat und Cr in Form des Ionen-Assotiationskomplexes HCrO₃Cl. Als Extraktionsmittel dient in allen Fällen Hexon.Die Beseitigung des störenden Einflusses von Magnesium bei der Eisenbestimmung wurde diskutiert. Die Variation des relativen Fehlers der Emissionsmessung mit der Konzentration der Elemente wurde untersucht.

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Résumé On décrit une méthode pour le dosage par photométrie de flamme du Fe, Ni, Co, Cu, Mn, Al et Cr dans des eaux variées. On peut faire l'analyse directe après élimination des anions qui interfèrent ou après séparation (et concentration) des éléments à doser d'avec les cations gênants. On extrait Fe, Ni, Co et Cu sous forme de carbamates, Al en cupferronate, et Cr à l'état de complexe par association ionique, HCrO₃Cl. Dans tous les cas, on utilise l'hexone comme agent d'extraction.On discute l'élimination de l'interférence du Mg par le Fe. On a suivi la variation de l'erreur relative dans la mesure de l'émission en fonction de la concentration des éléments.

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Paper presented at the Symposium on Analytical Chemistry, Graz, 29th September–1st October 1965.     

Etude quantitative de la distinction entre une liaison de covalence et une liaison de coordination: les molecules de borazane et d'aminoborane

Résumé On propose un exemple quantitatif de la distinction entre une liaison de covalence et une liaison de coordination; cette différenciation, fondée sur les propriétés de la molécule une fois formée, semble très nette pour les énergies de liaison, les populations de recouvrement et les charges des groupes; en particulier, un critère récent, proposé par deux des auteurs, est remarquablement vérifié. Enfin, on essaie de préciser la signification des symboles chimiques traditionnels.

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Quantitative studies of the difference between a covalence and a coordination bond: The molecules of amine-borane and aminoborane

An illustration of the distinction between these two types of chemical bonds is proposed, which is based on the properties of the molecule once built. Bond energies, overlap populations and group charges vary considerably from one compound to the other; more, a recent criterion given by two of the authors seems to be particularly suitable for describing the character of the bond. Lastly, one tries to give an explicit signification to the usual chemical symbols.

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Zusammenfassung Es wird ein quantitatives Beispiel der Unterscheidung zwischen einer kovalenten und einer koordinativen Bindung angegeben, die auf den Eigenschaften des vorliegenden Moleküls beruht. Sie erscheint sehr günstig für die Bindungsenergien, die Überlagerungspopulationen und die Gruppenladungen. Insbesondere wird ein Kriterium, das kürzlich von zwei der Autoren angegeben wurde, gut verifiziert. Schließlich wird versucht, die üblichen chemischen Symbole zu präzisieren.

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Les auteurs tiennent à remercier très vivement M. M. Berthier et Millié d'avoir mis à leur disposition le programme de localisation indispensable à ce travail, ainsi que Mademoiselle Le Guen et le C.I.R.C.E. pour la réalisation des calculs sur l'ordinateur IBM 360-75.     

Beitrag zur emissionsspektrographischen Spurenanalyse in Uranoxyd

Zusammenfassung Es wurde die Empfindlichkeit der emissionsspektrographischen Doppelbogenanalyse auf Spurenelemente im U₃O₈ mit Zusätzen von Li₂CO₃, PbF₂ und NaCl untersucht. Li₂CO₃ eignet sich vor allem für den Nachweis von Elementen mit niedrig siedenden Oxyden wie Pb, Ag, Cd, Ga, Ge, In, Pb, Sn, Sb, Tl und Zn. Durch Zusatz von PbF₂ wird unter anderem B, Be, Al und Si bevorzugt zum Verdampfen gebracht. Der Zusatz von NaCl gestattet den empfindlichen Spurennachweis von Elementen mit niedrig siedenden Oxyden, sowie einiger schwerer flüchtiger Elemente, die flüchtige Chlorverbindungen eingehen, wie z. B. Fe, Co. Ni, V und Mo. Mit Prismenspektrographen wurden Nachweisgrenzen bis zu 0,01 ppm erreicht.

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Summary A study was made of the sensitivity of the emission spectrographic double arc analysis of trace elements in U₃O₈ with additions of Li₂CO₃, PbF₂ and NaCl. Li₂CO₃ is especially suitable for the detection of elements with lowboiling oxides such as Pb, Ag, Cd, Ga, Ge, In, Pb, Sn, Sb, Tl, Zn. The addition of PbF₂ favors the volatilization among others of B, Be, Al, Si. The addition of NaCl permits the sensitive trace detection of elements with low-boiling oxides as well as of several elements which do not volatilize so readily, which form volatile chlorine compounds, for example Fe, CO, Ni, V and Mo. Detection limits as low as 0,01 ppm were obtained with prism spectrographs.

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Résumé On a étudié la sensibilité de l'analyse par spectrographie d'émission par arc double sur des éléments à l'état de traces dans U₃O₈, avec additions de Li₂CO₃, PbF₂ et NaCl. Li₂CO₃ convient surtout pour la recherche des éléments dont les oxydes s'évaporent à basse température, comme Pb, Ag, Cd, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Tl et Zn. Par addition de PbF₂, on vaporise entre autres B, Be, Al et Si. L'addition de NaCl permet la recherche de traces d'éléments dont les oxydes se vaporisent à basse température ainsi que de quelques éléments plus difficilement volatils qui se transforment en composés chlorés volatils, comme par exemple Fe, Co, Ni, V et Mo. Avec des spectrographes à prisme on peut atteindre la limite de recherche de 0,01 ppm.

     

Titrimetric semimicro determination of reducing sugars in wines and liquors

Summary A semimicro modification of the method ofFehling-Causse-Bonnams is described for the determination of invert sugar in wines and liquors. A relative standard deviation of 4 parts per thousand is obtained by closely adhering to a standardized procedure which is also required for the attainment of accuracy.

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Zusammenfassung Ein Halbmikroverfahren der Methode vonFehling-Causse-Bonnams wird für die Bestimmung von Invertzucker in Wein und Likören beschrieben. Der relative mittlere Fehler konnte durch Konstanthaltung der Versuchsbedingungen auf 0,4% beschränkt werden, eine Maßregel, die für die Erzielung richtiger Ergebnisse erforderlich ist. Die zur Entfärbung verwendete Pflanzenkohle adsorbiert auch etwa 2% des reduzierenden Zuckers pro 50 mg Kohle und der dadurch bedingte Korrektionsfaktor muß durch Kontrollanalysen mit Invertzuckerlösungen bekannten Gehaltes für jede Kohlesorte bestimmt werden.

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Résumé On décrit un procédé semi-micro pour la méthode deFehling-Causse-Bonnams pour le dosage du sucre interverti dans le vin et les liqueurs. L'erreur relative moyenne a pu être limitée à 0,4% par maintien constant des conditions de l'expérience; cette mesure est nécessaire pour l'obtention de résultats corrects. Le charbon végétal utilisé pour décolorer adsorbe environ 2% de sucre réducteur pour 50 mg de charbon et le facteur de correction qui en résulte doit, dans les analyses de contrôle, être déterminé pour chaque qualité de charbon avec des solutions de sucre interverti de teneur connue.

     

Microwave spectra of deuterated pyridines and the structure of pyridine

Summary 2 D-, 3 D-, and 4 D-pyridine were prepared by the action of Zn, D₂O and D₂SO₄ on the corresponding halopyridines. The infrared absorption curves showed that the samples obtained were practically pure. The microwave spectra were taken and interpreted. Based on the data so obtained and on data for ordinary pyridine the magnitudes of the 10 geometrical parameters of pyridine were calculated for 7 different models. Only one of these, however, is consistent with valence-theory aspects.

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Zusammenfassung Durch Einwirkung von Zink, Deuteriumoxyd und Deuteriumsulfat auf die entsprechenden Halogenpyridine wurden 2-D-, 3-D- und 4-D-Pyridin hergestellt. Die davon hergestellten IR-Absorptionskurven erwiesen die Reinheit dieser Präparate, deren Kurzwellenspektren aufgenommen und interpretiert wurden. Auf Grund dieser Spektren und der entsprechenden Daten für gewöhnliches Pyridin wurde die Größe der 10 geometrischen Parameter für 7 Modelle von Pyridin errechnet. Nur eines davon stimmt mit den Forderungen der Valenztheorie überein.

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Résumé On a préparé les 2 D-, 3 D- et 4 D-pyridine par action de Zn, D₂O et D₂SO₄ sur les halopyridines correspondantes. Les produits obtenus sont pratiquement purs ainsi que le montrent les spectres d'absorption infra-rouge. On a enregistré et interprété les spectres de micro-ondes. A partir de ces données et des données relatives à la pyridine ordinaire, on a calculé 10 paramètres géométriques de la pyridine pour 7 modèles différents. Un seul de ces modèles cependant est acceptable du point de vue de la théorie des valences.

     

Carrier-free mercury,gold, and platinum

Summary Gold under proton bombardment in the McGill 100 Mev. cyclotron produces mercury isotopes whose half-lives and spectra are being measured by various instruments. Techniques for preparing sources for this work are described in detail and methods given for obtaining carrier-free mercury, gold, and platinum.

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Zusammenfassung Unter Protonenbombardierung von Gold in dem 100-MeV.-Zyklotron der McGill Universität bilden sich Quecksilberisotope, deren Halbwertszeiten und Spektren mit verschiedenen Instrumenten gemessen wurden. Arbeitsmethoden für die Herstellung von Quellen für Quecksilberisotope werden im Detail beschrieben und Verfahren zur Herstellung von trägerfreiem Quecksilber, Gold und Platin werden angegeben.

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Résumé En bombardant de l'or par protons dans le cyclotron de 100 Mev. de l'université de McGill, on forme des isotopes du mercure dont les périodes et les spectres ont été mesurés avec divers instruments. On décrit en détail des procédés de travail pour l'obtention des sources pour les isotopes du mercure et des procédés pour la préparation de mercure, d'or et de platine exempts de la matière du support.