甲胺分子多光子电离质谱研究

胜多光子电离飞行时间质谱法，利用可调谐脉冲激光器，测得了甲胺分子在不同激光波长和激光功率下的多光子电离和解离产物。母体离子ＣＨ３ＮＨ＾＋２的离解速常数随激光发波长的增大而减小。     

二乙胺分子的多光子电离：“梯转换”过程

二乙肤的红外光谱[1]和泛频吸收谱[2]有一定研究，其电子轰击电离[3，4]、场致电离[5]和电子轰击所产生离子的红外多光子及碰撞解离[6]表明，母体离子的碎裂以α键的断裂，从而失去甲基并形成亚胺离子为主．二乙胺分子中N原子与其他原子的构型成锥形，而在母体离子中则成平面结     

二乙胺分子的多光子电离："梯转换"过程

The multiphoton ionization (MPI) of diethylamine is first reported in this paper. A time-of-flight mass spectrometer was used in the experiment under collision-free condition. MPI mass spectra were measured in the region of 464 ～486 nm using a dye laser and at double frequency of a Nd:YAG laser. Molecular ion was created through resonance enhanced multiphoton ionization (REMPI) via Rydberg states. Fragment, ion distribution was formed through “ladder switching” process. The experimental demonstration of the process is reported for the first time by the discussion of dependence of ion relative, abundance on laser wavelength and energy. The competition between further up-pumping and fragmentation of Parent ion also exists, and higher laser intensity favors the former.     

碘代烷烃在532 nm激光作用下多光子电离解离机理

利用５３２ｎｍ的激光对碘代烷烃（碘甲烷、碘乙烷、碘代正丙异丙烷）分子作了多光了电离解离（ＭＰＩＤ）质谱（ＭＳ）研究,在５３２ｎｍ激光作用下,ＣＨ３Ｉ分子吸收５３２ｎｍ激光双光子的能量,进入Ａ带的ＩＡ２态,继续吸收光子上泵浦至电离态形成母体离子ＣＨ３Ｉ,然后再形成碎片离子;而其它几个碘代烷烃吸收双光子的能量进入Ａ带后均形成中性碎片,中性碎片再吸收光子经一系列电离解离形成碎片离子,此外,本文还通过对同     

飞秒脉冲作用下氯丙烯的多光子解离和电离动力学

The dissociation and photoionization dynamics of C₃H₅Cl were studied at 200, 400, and 800 nm with femtosecond laser pulses. The time-of-flight mass spectra, laser power index and photoelectron images were recorded. At short wavelength (200 nm), ionization of the parent molecule was found to be the dominant channel, while other ions were generated by the dissociation of C₃H₅Cl⁺. With the shift to long wavelength (e.g., 800 nm), fragment ions became dominant, and were generated through the multiphoton ionization of neutral fragments after the photodissociation of C₃H₅Cl. These results imply that photodissociation plays a significant role at long wavelength, because neutral fragments are supposed to be generated from the intermediate states reached by 800 nm photons. At 400 nm, the dissociation on the intermediate states is also critical, but is not as high as that at 800 nm. Taken together, our results demonstrate that the dissociation/ionization behaviors of allyl chloride are wavelength-dependent, and reveal the complex dynamics of allyl chloride at 200, 400 and 800 nm.     

烯丙基6~8eV之间电子振动光谱的共振增强多光子电离研究

在分子束中用高温热解3-碘代丙烯的方法产生烯丙基,并结合飞行时间质谱和2+1共振增强多光子电离技术,从实验上观测到了烯丙基从基态到6~8eV之间的6个电子态3d_xz, 3d_xy,ns(n=4,6,7,8)的电子振动光谱.在ns的Rydberg态电子振动光谱中可以观测到v₇(∠CCC弯曲振动)约为430cm^-1的振动级数.由Rydberg公式拟合得到烯丙基的绝热电离能为(65641±20)cm^-1((8.138±0.002)eV).     

共振增强多光子电离耦合飞行时间质谱研究甲烷脱氢芳构化反应

 采用共振增强多光子电离耦合飞行时间质谱技术，初步探测了甲烷无氧芳构化反应。实验结果表明，该技术具有灵敏度高，质量分辨率高，响应时间快等优点，改变波长能实现对目标产物的实时，高灵敏度检测，并且可以获得所有产物的信息。     

新型单光子电离和光电子电离复合电离源的研究及应用

复合电离源在单光子电离模式下可以产生分子离子信号,易于确定分子量;在光电子电离模式下,70 eV电子能量可以产生含有物质结构信息的碎片峰,实现物质的结构鉴定.两种电离模式可以实现毫秒级迅速切换.本研究通过提高光程降低了单光子电离模式下的检出限.在单光子电离模式下,对苯的检出限为50 μg/m3(累加时间为4s);光电子...     

OCS的多光子电离高分辨光电子能谱

硫氧化碳OCS是线性三原子分子，这类小分子的激发态、离子态能级结构、能级之间的相互作用及电离过程，是研究中所关心的问题．Tanaka等[1]和Kopp[2]测量了OCS的VUV吸收光谱，Frey和Schlag等[3]以同步辐射光源，用光电离共振（PIR）谱方法、Kovac[4]和Wang，Shirley等[5]以Hel为电离光源，分别采用传统的光电子能谱和高分辨光电子能谱技术研究了CO2、CS2和OCS分子从电子振动基态吸收单个光子而电离的过程．Yang和Anderson等问为了作选态的离子一分子反应利用可调谐激光rt光子吸收将OCS选择激发到某一中间态，OCS再吸收光子后…     

碘甲烷通过Ã态和C态的多光子电离

碘甲烷分子与激光相互作用,发生的光解、激发电离等化学或物理过程已由许多人进行过研究.本文报导用多光子电离飞行质谱和光电子能谱技术研究碘甲烷通过(?)态和(?)态的多光子过程的主要实验结果和结论.实验用Nd:YAG 激光器泵浦染料激光器,可调谐的染料(R590)激光经倍频或与YAG 基频1.06μm 混频后分别得到280nm 或366nm 附近的紫外光,能量为0.2—2mJ/脉冲,时间脉     

丙酮团簇的多光子电离解离与结构计算

用355nm激光多光子电离解离飞行时间质谱观测到在超声分子束中形成的最多为12个分子的团簇离子及其碎片.用密度泛函方法对n=2～5的丙酮团簇结构进行计算,给出了优化构型及其基态能量.结果表明,两个丙酮分子组成团簇时稳定结构为近似垂直构型.3～5个丙酮分子组成团簇时以环状结构最稳定.     

丁酮分子3d态的共振增强多光子电离

酮类分子含有羰基,其价电子跃迁主要涉及ＣＯ成键π轨道,Ｏ原子的非键２ｐｙ轨道和ＣＯ反键π轨道,它们的能量顺序为π＜２ｐｙ＜π,里德堡态由最高占有轨道２ｐｙ(ｎ０)的一个孤对电子向各里德堡轨道跃迁产生［１］．ＶＵＶ吸收谱［１,２］和电子能谱［１,３］都显...     

在超声分子束条件下Mn2(CO)10的多光子电离解离

近年来，人们对具有金属－金属键的Mn2（CO）10分子的光解离电离动力学的研究十分关注．这一方面是由于其独特的分子结构可以获得丰富的光化学及其化学性质方面的信息；另一方面从其结构和光活性之间的关系，有助于了解双核金属有机化合物在催化反应中所起的作用．Leutwyler和Even[1]曾在超声分子来条件下，用脉冲染料激光实现了Mn2（CO）10的多光子电离解离（MPID）过程，获得Mni＋（i＝1，2，3）金属碎片离子．Lichin等人[2]曾用511nm和483nm激光引起Mn2（CO）10的气相多光子解离和电离，测得产物中除了Mn＋，Mn2＋和MnCO＋离子…     

医用hfc-134a中微量杂质的定性、定量分析

气相色谱;医用hfc-134a;定性分析;定量分析     

氟里昂134a的真空紫外光电离和光解离的同步辐射研究

利用同步辐射真空紫外光研究了氟里昂134a(CH₂FCF₃)的光电离和光解离过程,通过测量各离子的光电离效率曲线,得到了该分子的电离能(12.68±0.04)eV和所有碎片离子的出现势,运用Gaussian-03计算了母体和中性碎片及相应离子的电子态、对称性和能量.结合理论计算结果对离子出现势的理论值和实验值进行了比较,分析了母体离子可能的光解离通道.     

亚硝酸甲酯分子在440nm附近的激光光解

近年来亚硝酸甲酯分子（CHa0NO）的光解动力学研究十分活跃｛‘5］，主要集中在紫外激光的单光子解离的机理，光解过程的矢量相关性质和光解产物的态分布．CH30NO分子的解离能D。（CH30－NO）＝174kJ·mol‘，若单从能量上看，人＜689。的光就能使其解离，但人＞400urn的光解离研究还未见报导．＊H30＊0分子在人＞40onm的强激光场下是充电离还是先解离，是单光子解离还是多光子解离，以及通过哪个电子态解离都不清楚．时间飞行质谱不仅具有质量分辨率高、范围宽，而且响应快，因此适合做光解光电离过程初生态产物的探测．特别是时间飞…     

一种新型光电离/微型正交加速飞行时间质谱仪的设计和性能测试

介绍了自行研制的光电离/微型正交加速飞行时间质谱仪的设计原理和性能。电离源采用光子能量为10.6 eV真空紫外灯,它可将待测分子电离只产生单电荷母体离子,不产生碎片离子。采用该光电离方法得到的质谱谱图比较简单,气体样品可以不经分离直接进行分析。离子正交引入结构的飞行时间质量分析器有效地提高了质谱分辨率。用32 cm无场飞行管,测量碘甲烷得到的质谱分辨率可达430。在谱图获得频率10 kHz的操作条件下,样品总分析时间20 s,得到苯和碘甲烷的检出限分别为10×10-6,5×10-6。软电离和微型化使得该质谱仪在可挥发性有机物的实时在线监测方面有广泛的应用。     

激光解吸电离飞行时间质谱下的银簇行为

近年来,对金属簇的研究已成为化学与物理学中最活跃的研究领域之一［１］．金属簇被认为是介于单个原子与固体之间的中间相［２］．深入地研究其结构、形成机理及物理与化学行为,对于寻找新的催化剂［３］,重新认识气相化学与凝聚相化学的关系［４］,都有非常重要的意...