测温滴定

一、前言当进行化学反应时,由于能量的变化,常常伴随着放热或吸热现象。而且温度的变化与作用物质的量、具有一定的关系。测温滴定是以测量反应体系的温度变化为基础的容量分析方法。以待测溶液中加入滴定剂的量与对应的温度变化作图,根据等当点附近滴定曲线的显著转折来判断滴定终点。最初应用的测温滴定方法是:滴定反应在     

自动电位滴定中滴定剂体积的光电计量法

在自动电位滴定中,分析仪器主要分为二类,一类是先预定好终点电位,然后在该电位时,仪器自动关闭电动滴定管阀。由于终点电位需要作出电位滴定曲线之后才能找出,故分析时操作不够简便。另一类分析仪器则可自动绘制出整个滴定过程的电位滴定曲线。制造这类仪器的主要困难是滴定剂的体积变化量难以转变成仪器所能方便接受的信号,目前是采用     

酸碱滴定：滴定剂液滴尺寸与滴定突跃

存在滴定突跃是滴定分析可以进行的先决条件。国内教科书讨论突跃范围的概念时均利用了滴定分数100±0.1%的条件,即按照滴定分数99.9%和100.1%来计算突跃范围。实际上,滴定过程中滴定剂是以液滴为单位加入到被测溶液中的,指示剂滴定法中也是以一滴或半滴标准溶液加入后被测溶液颜色发生改变来确定终点的,因此,按照化学计量点前后欠缺或过量半滴标准溶液来计算突跃范围更具科学性和实用价值。本文将计量点附近单滴滴定剂加入被测溶液引起的p H变化定义为突跃范围。对强碱滴定一元强酸体系的突跃范围进行了数学计算。结果表明,突跃范围与被测溶液的体积和浓度、滴定剂的浓度和液滴尺寸、被测溶液和滴定剂的浓度比等因素都有密切相关性,给出了不同于教科书的某些重要结论,这些新结论与实际滴定情形相符,对指导滴定分析具有重要参考价值。     

袖珍电子计算机在电流滴定中的应用

在电流滴定中根据被测物质与滴定剂在电极上氧化还原性质不同而呈现出4种类型的滴定曲线,见图1。在理论上,前三类曲线的转折点就是滴定等当点。据此,由折点的x坐标(滴定剂体积)即可准确地计算出被测物的含量。而且,如果情况真如理想曲线(实线)所示,只要发现电解池电流突然转向,就可定为滴定终点以实现自动控制。但事实上由于各种因素的影响,不可能得到这种理想曲线,而是形成如图1中虚线所示的曲线。特别不利的是当滴定到转折点附近时没有明显突跃而是渐变,这给直接测定带来困难。加之各测量点又不是严格地与直线吻合而是有一定的误差,所以人们通常用作图法来解决。但这种办法费时,精度有限,影响了电流滴定法的应用。本文提出用PC—1500袖珍计算机自动完成判定滴定终点,精度高,操作简单、快速。本程序同样可用于电位和电导等滴定法中。     

一种统一的氧化还原滴定终点误差公式

关于氧化还原滴定终点误差公式近年来讨论较多。这些文献所提出的计算式,大多是将氧化还原滴定分为参加反应的两个电对都是对称性电对和有不对称电对参加反应等情况,加以分别讨论,计算公式的形式和推导过程都较为复杂,缺乏统一性。有的计算式以滴定剂O_T、被滴定剂R_x的克式量电位和终点电位E_(ep)表示;有的以终点电位E_(ep)和等当点电位E_(εq)之差△E表示。正如文献所指出的那样,终点误差固然和终点电位与等当点电位的差别有关,但更重要的是与氧化还原反应进行的完全程度有关,即与氧化还原反应的平衡常数有关。因此,终点误差公式应该同时反映这两个因素。     

硼酸的电位滴定

讨论了硼酸加甘油的强化电位滴定和直接电位滴定。实验证明 ,对硼酸类的极弱酸可采用两点电位滴定法进行直接电位滴定 ,在终点后测定两组滴定数据 ,用两点法公式计算滴定终点。     

新的电位滴定终点识别方法

提出了只需两组滴定数据即可计算电位滴定化学计量点的新的电位滴定终点识别方法,并可以对计算结果进行误差判断。此方法是在两点法的基础上,可用较大的电位间隔进行滴定操作的新电位滴定方法。试验结果表明,对任意滴定体系,一般只需测定3~4组滴定数据即可得到符合误差要求的计算结果,通过大量试验表明,此方法结果与二次微分法的结果一致,且具有较高的精密度与准确度。分析速度较经典电位滴定法有较大提高。     

同个线性电位滴定的计算机程序

本文拟介绍两个自Gran和Ingman公式引出的线性电位滴定的BASIC程序,可以通过CASIO PB—700机快速处理数据、打印计算结果和作出图形,以应用于分析化学沉淀、络合滴定等实验中。 1.Gran线性电位滴定在本法中常用到下述关系式:V=AX+B,式中V是加入滴定剂体积,X是V和原电池电动势E的函数,A是     

电滴定分析的新方法

利用示波极谱图上切口的出现或消失来指示滴定终点的示波极谱滴定法具有终点直观、操作简便和抗干扰能力强等优点。但该法要求试剂(滴定剂、被滴物或指示剂)能在示波极谱图上产生敏锐切口才能应用。     

有机螯合沉淀剂作为交流示波极谱滴定剂的研究——DDTC滴定铜和镉

二乙基二硫代氨基甲酸盐(DDTC)是分析化学中常用的有机螯合沉淀剂。但它至今还不能直接在水溶液中用作视式滴定剂。Wickbold曾报导用DDTC萃取滴定Cu~(2+)、Cd~(2+)等重金属离子。但要耗用大量的具有刺激性气味的有机溶剂,操作也较麻烦。DDTC虽在安培滴定、电位滴定等一些须用作图法确定终点的分析方法中得到了应用,但不及交流示波极谱滴定法直观、简便。     

滴定剂终点体积的确定方法及比较

滴定剂终点体积的确定是滴定分析工作的核心,以重铬酸钾滴定亚铁为例,重点针对手动电位滴定法的3种确定终点体积的方法（E-V曲线法、ΔE/ΔV-V曲线和Δ2E/ΔV2-曲线）,进行了具体作图计算处理。引导学生比较了手动电位滴定法、自动电位滴定法和指示剂法3类方法的滴定结果,并对其结果进行了深刻的分析。将确定终点体积的方法连成一个体系,可以帮助学生深刻理解方法原理和计算处理方法,通过比较可以加深理解滴定剂终点体积确定方法的选择。     

电位滴定分析方法在地质样品主量元素检测中的应用

对电化学分析法与电位滴定法的发展进行了简要介绍。电位滴定法是将电位分析与传统滴定法进行结合的新型分析方法,其反应类型包括酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定与络合滴定,因其仪器操作简单,终点判断更加明确且节省人力的特点而得到广泛关注,因此就近年来电位滴定在地质样品中主量元素检测的应用进行了总结,分别对石灰石、白云石、硅酸盐、铬矿石、铁矿石、锰矿石、铜矿石与水等地质样品的电位滴定检测方法进行了阐述,电位滴定的应用将随着技术发展得以提升。     

电位滴定氟硼酸根的新滴定剂

Smith曾用四苯氯化鉮(TPA)电位滴定BF_4~-,但因沉淀溶解度较大,必须在低温(2℃)滴定,操作不便。Selig提出氯代十六烷基吡啶(CPC)和十六烷基三甲基氯化铵(CETAC)作滴定剂,我们观察到过量F-有严重干扰。本文报导节基十四烷基二甲基氯化铵(BDTAC)可在F-介质中作为电位滴定BF_4~-的滴定剂,用于硼铁中高含量硼的测定,能获良好结果。     

络合滴定终点过程及最佳终点研究

本文所谓之终点过程,是指在滴定分析中,各种参与滴定反应的组分在临近等当点时,随着滴定剂的加入,其浓度的变化情况。在理论上,这无疑是讨论滴定分析的关键环节。当有指示剂参与终点过程时,情况会变得更为复杂。因此,在下面的讨论中,将理论模型简化到适应研究深度的最简单类型。例如,假设金属离子M与指示剂In只生成1:1的配合物;指示剂分子间不存在缔合反应;除非声明,滴定反应和指示剂反应均不存在副反应。     

非配偶型铂电极上的电位滴定

配偶型铂电极上的电位滴定是Nernst型滴定,其“电极/溶液”界面上总有一对决定电位的电对。非配偶型电极的界面上不存在明显的电对,通常终点很难判断。本文采用示波器代替电位测量仪指示电位变化。由于荧光点的移动十分迅速又无惯性,所以在滴定终点时能敏锐地反映瞬时电位峰,指示终点,使一大类原来不能进行的滴定得以进行。     

非水滴定法测定酰胺缩醛

对非水滴定酰胺缩醛的溶剂、滴定剂和指示剂进行了选择试验，用ＨＣｌ甲醇标准液进行滴定，通过电位滴定曲线或甲基橙指示剂可以准确的确定滴定终点，方法简便，结果准确。     

电流反馈倒数示波计时电位滴定法

经典的示波计时电位滴定法是利用用dE/dt-E曲线上去极剂切口的出现或消失指示滴定终点,其优点是仪器简单、终点直观、准确快速,不足之处是有些去极剂在示波计时电位图上的切口不敏锐,当被测物含量较低,或用较低浓度的滴定剂进行滴定时,终点变化更不     

示波库仑滴定

示波滴定的理论和实际应用近几年来发展较快,但过去的工作多限于常量分析。库仑滴定可获得较高的准确度和灵敏度,但常常因缺乏简便、灵敏的终点指示方法而使其应用范围受到限制。若将这两种方法结合起来,则既可弥补库仑滴定法的不足使滴定终点变得简单直观,又可使示波技术用于痕量分析。本文报道两铂电极示波电位滴定终点指示技     

氧化还原滴定终点误差公式和误差图

近年来,关于氧化还原滴定终点误差的讨论较多。Hulanniki导出的终点误差公式是以滴定剂O_T的克式量电位E_T~(0’)被滴定物质R_x的克式量电位E_T~(0’)和滴定终点电位E_(end)表示的,对于这一氧化还原反应,其表达式为上式只适用于两个半反应都是对称电偶的情况。赵藻藩和王洪英讨论了一个半反应是不对称电偶时的终点误差公式,在此基础上,刘道杰等又讨论了两个半反应都是不对称电偶时的终点误差公式。这些公式的推导过程都很复杂,这也许是给分析化学教学和实际     

用电生碘离子库仑滴定微量钯

钯的库仑分析主要用恒电位库仑法,恒电流库仑滴定法到目前为止很少见有文献报导。曾有过用一硫代乙二醇汞化合物电生巯基库仑滴定贵金属其中包括钯的工作报导,但由于方法选择性差,难以实际分析应用。利用钯同碘离子生成难溶沉淀的反应,在分析上已成功地用于安培滴定钯和电位滴定钯中。为了测定微量钯,作者在研究利用Ag-AgI电极发生碘离子作库仑滴定剂测定银