关于冬凌草甲素晶体结构的讨论

通过对《结构化学》，第１１卷，第６期，第４７１－４７５页报道的冬凌草甲素结构参数的分析，提出与原文不同的结论，即：冬凌草甲素晶体结构不对称单元中的两个冬凌草甲素分子的绝对构型相同。     

TATB晶体结构的周期性密度泛函理论研究

对TATB晶体进行DFT-B3LYP/6-31G~(* *)周期性计算研究，求得其能带能带结 构和电子结构。探讨了结构-性能关系，从带隙约为4.1eV扒知TATB晶体的导电性处 于半导体和绝缘体之间，计算所得升华热为136.25kJ·mol~(-1)， 与实验值良好 相符，从原子间距和Mülliken集居分析，发现TATB晶体中同一层分子之间存在氢 键，而不同层之间距离较大，作用较弱，TATB分子中硝基氧带较多负电荷而氨基氢 带较多正电荷，这使TATB很难成为电子受体和给体，故化学上很稳定，考察晶体中 点电荷静电势，发现其在(001)面上的投影呈均匀分布，而在(100)和(010)面上的 揣影则有明显界面，表明同层分子间电子呈高度离域，异层之间相互作用极小，这 可解释TATB晶体沿c轴鼓胀以及受热循环后长大的各向异性和不可复原性等实验事 实。     

磷化镍晶体结构的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论系统地研究了已知的磷化镍晶体如Ni3P、 Ni12P5、 Ni2P、 Ni5P4、 NiP、 NiP2 和 NiP3等的结构、成键以及相关的热力学稳定性,对于结构简易化合物（Ni2P和NiP3）的弹性行为进行了预测。这些数据有助于更好的理解磷化镍的催化活性。     

依匹哌唑晶体结构的实验及理论分析

以探究依匹哌唑晶体结构为目的,溶剂扩散法制备获得依匹哌唑单晶体。单晶X射线衍射分析法解析的结果是:属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=9. 4083(5),b=25. 9910(14),c=10. 2293(6),α=90,β=113. 061(7),γ=90,Z=4。差热和热重分析结果表明,依匹哌唑的熔点为182℃,低于该熔点温度时,依匹哌唑具有良好的稳定性,不发生吸热、放热及失重现象。应用"赫希菲尔德"表面分析的结果是:酰胺基团中氧分别与C5氢、C7氢和N3氢形成三个氢键;相邻依匹哌唑分子的苯环有部分重叠,导致晶体中存在弱的π-π堆积作用。相互作用能分析结果表明:依匹哌唑分子间存在11种数值不同的总相互作用能,其中包含酰胺二聚体的相邻分子因形成较强N3—H_3…O_2氢键,分子间相互作用能最大(-86. 8kJ·mol~(-1))。能量框架可视化的结果显示:酰胺二聚体分子间作用能转换为半径最大的圆柱体,并形成反向平行的主体框架结构。本文实验和理论分析相结合,系统地分析了依匹哌唑的晶体结构,探究了依匹哌唑晶体结构中分子间的作用关系。     

关于晶体结构方面稿件的一些规定(试行)

为提倡文笔简练、节约篇幅和保证稿件质量,我编辑部在参考国外同类期刊并征得大多数编委同意下,对晶体结构方面的稿件提出一些要求,试行下列规定:(1)发表在我刊的晶体结构方面的论文应着重在结构与化学性质的联系方面。关于数据收集条件、结构的解析和精修方法在多数场合业已常规化,其描述应最大限度地精简。若在这方面有较大的创新,建议将此类稿件投寄《物理学报》或《结构化学》等刊物。(2)论文中应包括晶体学数据、非氢原子坐标(及偏差)及等当热参数(B_(eq)或U_(eq))等晶体结构基本数据。对化学键长、键角应有选择地列出与键型分析、物理化学性能有密     

单质的晶体结构

按照门氏的元素周期律,元素可分为金属与非金属两类。这两类元素具有不同的特征,而这些特征一般亦表现在相应单质的结构中。因此,我们有必要从单质结构的比较研究中来进一步揭露与说明这两类元素在其相应单质中表现的各项特征。现在,极大多数单质的晶体结构已被测定,从而各种原子在单质中的结合方式亦属已知,因此上述比较研究亦已著有成效。现将各种单质的晶体结构数据按元素周期系列举在表1中(见附表)。     

氢化可的松的热力学函数和晶体结构——密度泛函理论分析

采用密度泛函理论B3LYP/6-31G和B3LYP/6-311G*方法优化了气相状态氢化可的松的几何结构,利用优化的结构得到了氢化可的松各原子净电荷及前沿轨道分布;基于简谐振动分析求得氢化可的松的红外光谱频率和热力学函数;并计算了环己烷、乙酸丁酯、二氯乙烷、异丙醇、甲醇、水六种不同极性的溶剂对氢化可的松几何构型、电荷分布及能量的影响.结果表明,由理论计算得到的氢化可的松的晶体结构与实测的晶体结构接近.     

氰尿酸钡的晶体结构

报道了氰尿酸钡［Ｂａ（Ｃ_３Ｈ_２Ｎ_３Ｏ_３）_２·（Ｈ_２Ｏ）_２］的晶体结构。晶体属三斜晶系，空间群为Ｐ１，晶胞参数为：ａ＝８．８８４（３）．ｂ＝９．４２２（４），ｃ＝７．２０１（４）Ａ，α＝９７．７５（４），β＝１０１．７６（４），γ＝８５．０５（３）°；Ｍ_ｒ＝４２９．４９，Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝２．４４ｇ／ｃｍ~３。Ｖ＝５８３．６（４）Ａ~３，μ＝３４．５６ｃｍ~（－１），λ（ＭｏＫα）＝０．７１０６９Ａ，Ｆ（０００）＝４１２，Ｉ＞３σ（Ｉ）的衍射点２０９１个。结构用ＴＥＸＳＡＮ程序包以直接法解出，经全距阵最小二乘法修正，最后Ｒ因子为０．０２９，Ｒ_ω＝０．０３７．中心离子Ｂａ~（２＋）的配位数为１０，Ｂａ~（２＋）离子处于６个配位原子形成的平面的中心位置上，另外４个配位原子则处于平面外，分布在Ｂａ~（２＋）离子的周围。     

碘酸铯的晶体结构

大多数碘酸盐具有良好的电光、非线性光学和压电性能,因此,人们对碘酸盐的结构和性能进行了广泛的研究,已测定了锂、钠、钾、铷等碱金属碘酸盐的晶体结构,并观察到CsIO_3粉末也具有较强的倍频效应.由于难以生长单晶和结构上呈现赝立方对称性,至今人们还未确定出其晶体结构.因此,碱金属碘酸盐随碱金属原子半径的增大,其晶体结构类型发生变化的规律并没有完全阐明,解决 CsIO_3的晶体结构,对了解碱金属碘酸盐结构类型的变化具有一定的意义.     

金属皂的晶体结构

钠、钾以外金属的高级脂肪酸盐通称金属皂。它们兼具金属盐和脂肪酸的特性,在工业上广泛用作为塑料助剂(热稳定剂、润滑剂等)、油漆催干剂、增稠剂、防水剂、脱模剂,爽滑剂等[1]。金属皂的许多特性随脂肪链长度和金属种类的不同而变化。稀土、碱土和锌、镉、铅等金属皂是重要的PVC热稳定剂和润滑剂[2,3]。前文[4,5]已报道了稀土金属皂结构的红外光谱和X 射线衍射谱,本文报道镁、钙、锶、钡、锌、镉、铅与棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、癸酸锌、辛酸形成金属皂结构的X 射线衍射谱。1　实验部分1 1　金属皂合成采用复分解法[1]合成,产物均…     

论无水亚硫酸钠的晶体结构

本文按 Zachariasen 和 Buckley 的衍射数据检查了无水亚硫酸钠晶胞中原子的分布方式,并对它的 Laue 对称性 C_(6h)和晶胞中原子据以分布的对称性 C_(3i)~1相适应的方式提出了新的看法。Zachariasen 和 Buckley 引出的晶胞中原子分布方式的模型是正确的,但真正能概括全部衍射效应的必须是一个由二种在物理意义上相同的分布方式叠合而成,其中原子按 C_(6h)分布的统计晶胞。经过进一步的考虑,晶体可能系由边长为10~3—10~4(?)的镶嵌晶块组成,同一种原子的分布方式只贯彻在每一个镶嵌晶块中。     

关于辐射交联的溶解度理论

(1)本文认为Charlesby与唐敖庆关于辐射交联高聚物溶解度理论的争论,应先从理论本身进行探讨。我们根据Charlesby溶胶量定义S=sum(nP_(nl)S~l)╱N_0,对Flory型分子量分布高聚物改用加和计算法,当q→0时得到Charlesby关系式 S=1╱(1+γ-γS)~2 此外对Schulz型分子量分布高聚物得到: S=1╱(1+γ╱a-γ╱aS)~(1+a),(?)=a╱1+a(q→0) (2)我们引入了描述高聚物交联体系内部结构及其相互关系的四个参量: q(s)=溶胶中交联单体数╱总单体数,p(s)=溶胶中分子数╱总单体数 γ(s)=q(s)/p(s),γ(g)=q-q(s)/p-p(s)。其中q是交联度,p是裂解度。 按辐射交联统计理论实际上是三向缩聚反应凝胶化理论的继续与发展,凝胶分子的分子量必须为无限大,从而我们提出:形成凝胶分子的必要条件是: γ(g)≥2。 根据凝胶形成过程以及交联单体和裂解单体在溶胶内部分布情况,对溶胶必须满足条件: p(s)>p·S,q(s)=qS~2相似文献   

Schisandrone的晶体结构测定

Schisandrone,C_(21)H_(24)O_5,是无色针状结晶,属三斜晶系,晶胞参数:a=9.109(3),b=9.749(2),c=11.663;α=65.21(1),β=89.82(1),γ=89.96(2)(°),Z=2.结构解析计算采用MULTAN 82直接法程序,精修后的偏离因子R=0.060,结果表明,该化合物是一个具有4-苯代四氢萘骨架的木脂素。     

高铁酸钾晶体结构的研究

通过一步直流电解法获取高纯度的K2FeO4晶体。用单晶XRD,SEM测试了K2FeO4晶体结构和形貌。现场高温XRD测定其在25℃-900℃的热分解过程。     

沂蒙矿的晶体结构

本文应用RASA-ⅡS型自动四圆单晶衍射仪,对沂蒙矿收集了独立的749个衍射强度。用RASA-SAP解析系统及XTL结晶学程序求得了晶体中各原子的坐标、温度因子、占有度,并计算了各原子的间距和键角。结构修正后的偏离因子R=0.080。通过结构测定,搞清了高压条件下一价碱金属离子K等的配位形式,测定了一种Fe的五次配位形式——Fe—O正三方双锥配位多面体,并对金伯利岩中Cr,Ti等元素的地球化学行为提供了一些新的认识。     

碘酸锌的晶体结构

本文用X射线粉末衍射方法测定了Zn(IO₃)₂的晶体结构。Zn(IO₃)₂属单斜晶系,空间群为P112₁,点阵常数为:a=5.469Å,b=2a=10.938Å,c=5.1158Å,γ=120°。单胞体积v=265.027ų,ρ为5.08g/cm₃。每单胞含2个化合式单位,18个原子分别占据九组2(a)等效位置。测定了原子参数。 Zn(IO₃)₂晶体由IO₃^-三角锥体和略带畸变的ZnO₆八面体组成。IO₃^-中的I-O平均键长1.81Å,键角98.4°,形成近似六角密排列,I^v分布在z=O和z=(1/2)的平面。Zn²⁺略偏离I^v原子的平面,IO₃^-的所有O→I矢量都具有与c点阵矢量反平行的分量。本文讨论了极性晶体α-LiIO₃,Mg(IO₃)₂,Zn(IO₃)₂,LiIO₃-Mg(IO₃)₂,α-Cu(IO₃)₂晶体结构之间的相互关系。     

关于VSEPR理论的讨论

本文指出了各种教材在阐述 VSEPR理论时存在的问题,引进了求算中心原子价层电子对总数的新方法,在操作程序和技巧上探讨了如何运用该理论来判断包括内部存在π键、大π键在内的各种多原子分子的几何构型、中心原子的杂化方式及分子内部的价键结构等问题.     

三氟醋酸钆的晶体结构

测定了[Gd(CFCOO)_3·3H_2O]_2的晶体结构属单斜晶系,空间群为P2_1/c.Z=2.晶胞参数a=9.192(3),b=18.890(1),c=9.785(3);β=113.84(2)°.[Eu_(0.1)Gd_(0.9)(CF_3COO))3·3H_2O]_2的光谱构分析表明稀土离子周围的局部对称性可能是C_2(C_s)和C_2h。     

金刚烷胺硝酸盐的晶体结构

报道了金刚烷胺硝酸盐(三环[3,3,1,11,7]癸烷-1-胺硝酸盐,C10H18N2O3,Mr = 214.26)的晶体结构。该晶体属于正交晶系,空间群为P212121, 晶胞参数:a = 6.380(1),b = 7.349(2),c = 22.801(5) ,V = 1069.0(4) 3,m(MoKa) = 0.098 mm-1,Z = 4,F(000) = 464,Dc =1.331 g/cm3。对于1172 (I ≥2s(I))个可观察衍射点,最终偏离因子R = 0.0310,wR = 0.0757。该晶体由金刚烷铵阳离子和硝酸根阴离子组成,金刚烷基为由椅式构象组成的一个稳定的三环结构。由于氢键作用,晶体呈二维平面无限结构。     

呋喃氟脲嘧啶的晶体结构

呋喃氟脲嘧啶C_8H_9FN_2O_3晶体属三斜晶系,a=6.0044(23),b=9.0221(80),c=16.7021(109),α=99.779(59),β=93.426(43),γ=94.178(55)°。空间群P_1~-,Z=4。用Nicolet R3四圆衍射仪收集强度数据,结构由SHELXTL系统的直接法解出。经最小二乘修正,R=0.078,R_w=0.069。结构测定结果表明,四氢呋喃环具有假旋转角P=218.6°(分子1)和P=177.9°(分子2),两个分子均为S型构造[C(6)endo—C(7)exo]。脲嘧啶基相对于五元环具有正的取向,x=—53.1(分子1)和x=—18.4(分子2)