烙印分子刚性对分子烙印手性固定相手性拆分能力的影响

采用丙烯酸胺+2-乙烯基吡啶复合功能单体烙印了刚性较小的苯甲氧羰基-L-丝氨酸、苯甲氧羰基-L-丙氨酸和具有一定刚性的苯甲氧羰基-L-脯氨酸,发现丙烯酸胺+2-乙烯基吡啶体系对于分子刚性较小的分子也具有很好的烙印效果,表明不是烙印分子的刚性而是带有的与功能单体作用的化学功能基团才是实现分子烙印的关键.     

三元交联剂分子烙印手性固定相

采用２－乙烯基吡啶＋丙烯酰胺复合功能单体,以三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯为三元交联剂制备了苯甲氧羰基－Ｌ－色氨酸烙印手性固定相,并与二元交联剂烙印相同氨基酸衍生物的情况进行了对比,发现三元交联剂在较小的用量下就可使分子烙印聚合物达到足够的交联度,实现烙印分子对映体的基线分离。     

利用分子烙印手性固定相串联柱同时拆分两对对映体

采用复合功能单体制备了苯甲氧羰基－Ｌ－丝氨酸（Ｎ－Ｃｂｚ－Ｌ－Ｓｅｒ）和苯甲氧羰基－Ｌ－丙氨酸（Ｎ－Ｃｂｚ－Ｌ－Ａｌａ）烙印的分子烙印手性固定相。采用柱串联的方法,一次进样手性分离了苯甲氧羰基－ＤＬ－丝氨酸（Ｎ－Ｃｂｚ－ＤＬ－Ｓｅｒ）和苯甲氧羰基－ＤＬ－丙氨酸（Ｎ－Ｃｂｚ－ＤＬ－Ａｌａ）两对对映体,显示了分子烙印手性固定相在多对对映体同时手性分离的发展潜力。     

功能单体对分子烙印手性固定相手性拆分能力的影响

系统考察了功能单体对非共价分子烙印手性固定相手性分离能力的影响,发现在非共价分子烙印手性固定相的制备中,功能单体与烙印分子之间存在着匹配性。丙烯酰胺可以与氨基酸衍生物的酰胺基团形成较强的氢键作用,碱性功能单体2-乙烯基吡啶则与其羧基形成较离子作用,两者的协同作用使复合功能单体丙烯酰胺+2-乙烯基吡啶对于氨基酸衍生物具有良好的烙印效果。竞争溶剂乙酸对样品与分子固定相间的非共价作用力有较大的影响,增加流动相中的竞争溶剂乙酸的含量,将减弱分子手性固定相与样品的酰胺键和羧基的氢键及离子作用,导致对样品的容量因子、手性选择性α及分离度f/g的减小。     

复合碱性功能单体分子烙印手性固定相

采用丙烯酰胺+2-乙烯基吡啶的复合碱性功能单体体系制备了氨基酸衍生物分子烙印高效液相色谱手性固定相。在优化了功能单体与烙印分子的比例条件下对于烙印分子及其结构相似的对映体具有良好的手性分离能力。考察了烙印分子的化学基团对手性分离的影响,发现氢键作用力和较强的离子作用力在手性分离过程中均有贡献。     

单分散N-苯甲氧羰基-L-色氨酸表面分子印迹聚合物的手性拆分

采用多步溶胀与悬浮聚合联用的方法,以2-乙烯基吡啶(2-VP)为功能单体,二乙二醇二丙烯酸醋(DEGDA)为交联剂制备出N-苯甲氧羰基-L-色氨酸(N-Cbz-L-Trp)为模板的单分散分子印迹聚合物。高效液相色谱表征显示,制备的单分散分子印迹聚合物在很短的色谱柱中就能够实现对模板分子对映异构体的基线分离。以乙腈为流动相,进样量1000ng,流速0．25mL／min,柱温30℃时,该印迹聚合物对N-苯甲氧羰基-LD-色氨酸的分离度较好。     

复合作用分子烙印手性色谱固定相

采用复合作用力，以Ｎ－ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｏｘｙ－Ｃｒｂｏｎｙｌ－Ｌ－Ｔｒｙｐｔｏｐｈａｎ的烙印分子合成了一种对Ｎ－ｔ－Ｂｏｃ－ＤＬ－Ｔｒｙｐｔｏｐｈａｎ具有良好手性拆分作用的高效液相色谱固定相，并初步研究了其拆分其机理。     

同时烙印分子烙印手性固定相

对采用两种对本同时烙印的方法,制备的氨基酸衍生物分子烙印手性固定相进行了考察。研究表明,如果两种烙印分子单独烙印的分子烙印手性对固定相对两种烙印分子具有较强的手性交叉拆分能力,那么这两种烙印分子同时烙印制得的分子烙印手性固定相就可对两种烙印分子均具有很好的手性分离能力,从而使专一性强的分子烙印手性固定相能同时分离多种对映体。     

烟碱分子烙印聚合物的吸附特性

利用分子烙印技术，以烟碱为烙印分子，甲基丙烯酸(MAA)为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂，合成了对烟碱具有特异性作用的分子烙印聚合物P(Nic)；通过平衡吸附实验，评价了其对烟碱的亲和力和选择性。与非烙印聚合物相比，P(Nic)对烟碱表现了很高的亲和力；Scatchard分析表明在P(Nic)中存在对烟碱有不同的亲和力的两类作用位点。通过与氨基吡啶类物质在P(Nic)上的吸附行为比较，表明P(Nic)对烟碱具有很好的选择性。本工作证明了用P(Nic)作为固相萃取(SPE)材料选择性地从烟草烟雾中提取烟碱的可能性。     

司它夫定分子烙印聚合物对模板分子的烙印效果研究

以抗爱滋病药物司它夫定为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,用本体聚合法制备了分子烙印聚合物.本文考察了不同聚合条件和不同的单体与模板分子物料配比对产物分子烙印聚合物的吸附性能的影响.     

N-苯甲氧羰基-L-色氨酸为模板的单分散分子印迹聚合物微粒的制备

采用两步溶胀与悬浮聚合联用方法,以2-乙烯基吡啶(2-VP)为功能单体,二乙二醇二丙烯酸酯(DEGDA)为交联剂,成功制备出以N-苯甲氧羰基-L-色氨酸(N-Cbz-L-Trp)为模板的单分散分子印迹聚合物,并用扫描电镜、氮气吸附、拉曼光谱、高效液相色谱、热失重分析等测试手段进行表征.结果表明,分子印迹聚合物的平均粒径为6.3μm,多分散系数为1.03.拉曼光谱显示聚合物反应完全,模板分子洗脱充分.高效液相色谱表征显示,分子印迹聚合物在很短的色谱柱中即可实现对印迹分子对映异构体的基线分离.     

丙烯酰胺与4-乙烯基吡啶共聚合反应竞聚率

测定了丙烯酰胺与4－乙烯基吡啶共聚反应的竞聚率。用紫外分光光度法测定了不同浓度的4－乙烯基吡啶均聚物的吸光度，从而求出在低转化率不同初始单体组成的共聚物中4－乙烯基吡啶含量。用FR和KT两种作图法及YBR计算法对单体的竞聚率进行计算和比较。结果表明：KT法和YBR法计算法较为准确，4－乙烯基吡啶的竞聚率和丙烯酰胺的竞聚率分别为γrVP=0.636,γAM=0.379。     

L-卡尼丁分子压印聚合物作为手性分离色谱固定相的研究

以L－卡尼丁为模板分子，分别以α－甲基丙烯酸和丙烯酰胺为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为 剂，采用分子压印技术合成了对L－卡尼丁具有高选择性的分子压印聚合物。将所得聚合物用作高效液相色谱固定相，研究了它们对外消旋卡尼丁盐酸盐的拆分能力，分析结果表明，α－甲基丙烯酸作为功能单体所得聚合物对外消旋卡尼丁盐酸盐具有良好的拆分作用，其分离因子α为1．89。     

分子烙印技术简介

分子烙印技术的基本思想是源于人们对抗体—抗原或酶的专一性的认识 ,即一种抗体只能针对一种抗原 ,一种酶只能选择性的催化一种或固定的几种底物 ,而分子烙印技术则通过人工的方法合成与目标分子耦合的大分子化合物 :以目标分子为模板 ,将具有结构互补的功能化聚合物单体分子通过共价键或非共价键的方式与模板分子结合 ,加入单体进行聚合反应 ,反应完成后将模板分子提取出来后形成具有空穴的能识别模板分子的高分子。用这种基于仿生方法合成的大分子聚合物即为分子烙印聚合物 ,它与模板分子的位置 ,形状 ,官能团互补[4 ] ,对模板分子具有高…     

除草剂青莠定分子印迹聚合物的合成及结合性能研究

采用分子印迹技术,分别以α-甲基丙烯酸和4-乙烯基吡啶为功能单体,合成了两种对除草剂青莠定具有选择性结合能力的分子印迹聚合物．紫外光度法研究显示了模板分子青莠定和4-乙烯基吡啶的离子作用强于它和α-甲基丙烯酸之间的氢键作用,并用平衡结合实验研究了不同功能单体的聚合物对模板分子的结合能力和对底物的选择性,结果表明以4-乙烯基吡啶为功能单体合成的分子印迹聚合物对青莠定表现出更高的结合能力和更优的选择性．这对分子印迹技术用于环境样品中除草剂青莠定的分离和富集具有重要意义。     

丹酚酸A分子印迹聚合物制备及识别性能研究

以丹酚酸A为模板分子,丙烯酰胺(AM)、α-甲基丙烯酸(MAA)、2-乙烯基吡啶(2-VP)和4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,丙酮、乙酸乙酯、乙腈和甲醇为致孔剂,采用本体聚合法制备了一系列丹酚酸A分子印迹聚合物.通过静态平衡吸附实验和选择性实验考察了印迹聚合物的吸附性能...     

利用分子烙印技术分离中草药活性组分

用非共价法,在极性溶剂中,以丙烯酰胺作功能单体,以强极性化合物槲皮素为模板 ,制备了分子烙印聚合物(MIP). 液相色谱实验表明, MIP 对槲皮素具有特异的亲合性.将此 MIP直接分离银杏叶提取物水解液, 得到主要含模板槲皮素及与槲皮素结构相似化合物山奈 酚两种黄酮的组分.研究证实了MIP技术用于直接分离、提取中草药中具有特定药效化合物的 可行性.     

以桑色素为模板的分子烙印聚合物的制备、结合特性及其在薄层色谱固定相方面的应用

以桑色素为模板,选用不同的功能单体和致孔剂制备了一系列分子烙印聚合物,采用结合实验考察了它们对底物的吸附特性,发现以丙烯酰胺为功能单体,以乙酸乙酯为致孔剂制得的烙印聚合物对底物有很好的选择性,同时对一些结构相似的化合物具有一定的结合力.Scatchard方程研究结果表明,在研究的浓度范围内聚合物形成了一类等价的结合位点,其平衡离解常数为0.877mmol/L,对模板分子的最大表观结合量为59.18μmol/g.可认为桑色素分子中3,7,4'位的羟基与功能单体的氢键作用是分子烙印聚合物具有底物选择性的主要因素.以该分子烙印聚合物为薄层色谱固定相,可以把模板分子从结构相似的化合物中分离出来,最小分离度为1.19.     

4—乙烯基吡啶—镍（钴）及丙烯酰胺—镍（钴）的制备、结构、聚合及聚合物

制备了4－乙烯基吡啶－镍（钴）和丙烯酰胺－镍（钴）络合物并研究了它们的结构。在自由基引发剂的作用下，4－乙烯基吡啶－镍可进行溶液聚合，也可与苯乙烯共聚合，测定了单体的竞聚率。所得的聚（4－乙烯基吡啶－镍）及聚（4－乙烯基吡啶－钴）以NαBH4还原后可作为一些有机化合物的加氢催化剂。由IR及XPS分析说明在丙烯酰胺－镍 合物中，与镍离子发生了络合作用的是碳基上的氧原子。     

分子烙印技术在分析化学中的应用

分子烙印技术是一种制备具有特定选择性和亲合性的分子识别材料的技术。它在烙印分子存在的情况下,功能性单体与交联剂共聚制得高交联的聚合物网络,移去烙印分子后就得到了对烙印分子记忆效应的分子烙印聚合物。它在分析化学,催化和有机合成等领域都具有应用价值。该文主要介绍了烙印聚合物在分析化学中的应用研究,着重于它在色谱技术中的应用,尤其是在毛细管电色谱中的应用。最后对该技术的发展前景进行了讨论。