双盘工作电极参比电位采样快扫伏安方法

报道一种双铂盘工作电极、相应的毛细管参比电极和竖直式电化学池设计并用于快速循环伏安测量.双工作电极包括一个常规工作电极,一个辅助工作电极.后者在使用中接地,仅提供参比电位来控制工作电极的电位.参比毛细管尖端安设在接近辅助工作电极的位置上;用0.3mm直径Pt盘工作电极,在电位扫描速度高达10kV/s都可以得到类似于100%iR补偿的伏安曲线,而不必使用iR补偿电路.本文围绕高扫速伏安法中工作电极电位的准确控制问题做了一些初步的探讨.     

卡托普利在汞电极表面的电化学行为

用循环伏安法、阴极溶出伏安法和电毛细管曲线测量等方法研究了卡托普利在汞电极表面的电氧化机理。实验结果表明,酸性溶液中卡托普利比较稳定,而在中、碱性溶液中卡托普利不稳定。在酸性溶液中有质子参与电极过程,卡托普利在电极表面发生单电子转移,生成汞（Ｉ）－硫化合物,该化合物在电极表面有强吸附,并进一步转化成汞（Ⅱ）－硫化合物。按照实验结果,计算了卡托普利的扩散系数和电极反应速率常数,提出了卡托普利电化学氧     

碳纤维微电极恒电位活化及测定金属离子的研究

碳纤维微电极已被广泛应用于电化学研究和分析测定,该电极尺寸极小,在分析性能上与常规电极有显著不同,在不镀汞的情况下,用碳纤维电极直接测定金属离子几乎没有明显的伏安响应,本文提出用+2.5 V恒电位预先活化碳纤维电极,使测定灵敏度大为提高,在双电极体系和静止溶液中,采用溶出伏安法可测定10~(-9)级金属离子,以同样的方法清洗电极,测定结果重现性良好,由于分析过程中不使用汞,该电极的测定范围大大增加,特别是用于氧化还原电位较正的金属离子测试,根据循环伏安法、扫描电镜和电子能谱的研究,发现碳纤维表面状况在处理前后有很大变化,并与测定灵敏度密切相关。     

快扫循环伏安曲线的单纯形优化—数值模拟合方法

采用Ｇ１算法改进了快扫伏安曲线的数值模拟,提高了模拟计算的速度。使用单纯形优化－数值模拟方法,以电流、峰电位误差的加权值作为拟合参数的评价函数,对二茂铁在０．３ｍｍ直径铂盘电极上,不同扫速下的循环伏安图进行了拟合。在拟合过程中自动进行伏安图基线的校正,同时拟合出标准非均相速度常数ｋ＾０,未补偿溶液电阻Ｒｕ以及又电层电容Ｃｄｌ等重要的参数值,所得ｋ＾０值民文献报道结果一致。     

Au/PAni/GC电极的制备及对甲醛的电催化氧化研究

应用循环伏安、恒电位阶跃等方法研究了在苯胺修饰的玻碳电极（PAni/GC） 表面金颗粒的电化学沉积及不同的制备方法对甲醛氧化电催化活性的影响。研究表 明,在PAni/GC电极表面,金的电沉积在初始阶段遵循扩散控制瞬时成核三维成长 模式。在碱性介质中,电解沉积法制备的电极比循环伏安法制备的电极对甲醛的催 化氧化有更高的催化电流。但是,在循环伏安法制备的电极上甲醛的氧化可以在很 负的电极电位下发生。     

电活化玻碳电极差分脉冲伏安法测定水杨酸的研

采用循环伏安法和差分脉冲伏安法对水杨酸在电活化玻碳电极上的电化学行为进行研究.在pH7.0的PBS溶液中,将玻碳电极用恒电位法在+1.7V电位阳极氧化400 s.在0.2 mol·L- NaOH溶液中,水杨酸在0.602 V处有一良好的氧化峰,其氧化峰电流与扫描速率在0.02～0.2 V·s-1范围内呈良好线性关系,表...     

毛细管电泳脉冲伏安电化学分离检测胺类化合物

电化学检测高效毛细管电泳自 80年代末问世以来 ,已迅速发展为一种重要的分析方法 ,但是具有许多优点的现代电分析化学方法在毛细管电泳检测中的应用还不多 .扫描伏安电化学检测是继安培检测方法之后应用较多的一种方法 ,它除具有安培检测方法的优点外 ,还能得到被测物质的电流随电压变化的伏安特性 [1～ 5 ] ,但由于在电极电位的扫描过程中会产生较大的充电电流 ,进而影响检测的灵敏度和检出限 .脉冲安培检测可获得较高的灵敏度和低的检出限 ,并减少电极的污染 ,因而被应用于高效液相色谱 [6,7] 和毛细管电泳 [8,9] 中检测有机化合物 .目前…     

常规二脉冲叠加四阶跃微分伏安法

常用的脉冲技术,如阶梯伏安法、微分脉冲伏安法、方波伏安法等,都是利用电容电流的衰减比法拉第电流快得多的特点,通过延时,在脉冲后期采样.其共同缺点是损失一部分法拉第电流,而且由于延时,扫描速率也很难提高.本文首次提出一种新型常规二脉冲叠加的四阶跃伏安法,在每个脉冲周期中,电位都回到初始电位,通过在4个相互反对称电位阶跃上采样电流的差分和叠加组合,使正反向脉冲引起的电容电流相互抵消,不需要通过较长的延时而牺牲法拉第电流,从而可提高扫描速率和灵敏度.这种新的脉冲扫描技术同时具有常规脉冲和微分脉冲伏安法的特点,灵敏度和扫描速率均优于微分脉冲伏安法,并适合于吸附体系和固体电极的研究.     

双席夫碱铜配合物修饰玻碳电极用于碳酸饮料中苯甲酸的测定

利用溶液法制备双席夫碱铜配合物(M),采用电沉积法将制备的M沉积在玻碳电极(GCE)上制备了双席夫碱铜配合物修饰电极(M/GCE),用于测定碳酸饮料中的苯甲酸的含量。元素分析和红外光谱结果显示,试验成功制备了M;电沉积过程循环伏安曲线变化结果显示M已成功沉积在了GCE表面;扫描电镜(SEM)结果显示M/GCE表面已形成了一层聚合物膜。三电极体系选用M/GCE(工作电极)、饱和甘汞电极(参比电极)、铂丝电极(辅助电极);支持电解质采用0.1mol·L~(-1) KCl溶液;电化学方法选用循环伏安法(CV),扫描速率为50mV·s~(-1)。结果表明,苯甲酸在M/GCE上的氧化峰电位和还原峰电位分别位于-0.007,-0.359V附近,电极反应可逆性良好,受扩散控制。苯甲酸浓度与其对应的氧化峰电流在0.001 0～2.000 0mmol·L~(-1)内呈线性关系,检出限(3S/N)为0.27μmol·L~(-1)。将电极在4℃下放置7d后,苯甲酸氧化峰电流下降了4.8%。以雪碧样品为基质进行了加标回收试验,回收率为97.6%～102%,测定值的相对标准偏差(n=5)为1.2%。     

电化学测量中的欧姆电压降补偿问题

对工作电极与参比电极之间的溶液电阻(Ru)进行准确的欧姆电压降补偿是获取可靠的电化学实验结果的前提,但测量中该如何进行补偿尚未建立规范的操作流程.本文首先探究了工作电极与Luggin毛细管末端距离对Ru的影响.随后对比了 Autolab PGSTAT 302N、CHI系列恒电位仪的交流阻抗法与CHI系列恒电位仪所测得R...     

碳纤维组合超微园盘电极的伏安特性与理论验证

用12根直径7μm碳纤维均匀胶结在外径1mm、内径0．4mm的有机玻璃毛细管外围，形成组合超微园盘电极。并与Ag/AgCl参比电极和铂丝辅助电极构成复合三电极系统。在K3Pe(CN)6／K4Pe(CN)6和Cd^2 ／KCl溶液体系中，测定了这种复合式的组合超微电极的循环伏安特性和阶梯扫描伏安特性。理论计算与实验曲线一致。该电极系统具有良好的组合超微电极的性能。由于单电极间距离远大于本身直径，扩散场互不干扰，因此，组合超微电极的响应具有加和性。应用这种复合超微电极，测定了工业污水中的镉含量，与普通极谱法测定结果一致。     

金纳米管阵列修饰玻碳电极用于示差脉冲伏安法测定多巴胺

以聚碳酸酯模板为工作电极,采用电沉积法从氯金酸和高氯酸溶液中制得金纳米管。将沉积了金纳米管的模板固定在玻碳电极表面,用氯仿溶解7min将模板溶解。制得了金纳米管阵列修饰电极,采用循环伏安法和微分示差脉冲伏安法研究了多巴胺在修饰电极上的电化学行为,结果表明:多巴胺在该电极上有一对氧化还原峰,提出了示差脉冲伏安法测定多巴胺的方法。在电位+0.170V处,多巴胺的氧化峰电流与其浓度在4.95×10-7～9.9×10-2 mol.L-1范围内呈线性关系,方法的检出限(3σ)为1.06×10-8 mol.L-1。应用该修饰电极测定人尿样品中多巴胺含量,加标回收率在96.9%～101.4%之间,相对标准偏差(n=5)在3.1%～4.2%之间。     

碳纤维微电极伏安法测定动物脑内5-羟吲哚乙酸、尿酸和高香草酸

目前,将微电极植入动物脑内,采用伏安法连续监测神经递质已被公认是最有效的在体测定方法。碳纤维电极已成为活体分析中使用的主要电极,为提高其灵敏度和分辨率,电极在使用前必须经过特殊的预处理。我们曾提出一种简单的恒电位处理方法,电极处理后     

PAn/Pt修饰电极的电色效应及其在滴定分析中的应用

采用恒电位电解聚合的方法制备了聚苯胺修饰电极（PAn/Pt)，循环伏安法分析表明，该电极在无机酸溶液中是电活性的，且随着颜色的变化呈现不同的电位响应，应用于滴定分析中具有灵敏度高、不污染溶液等 特点，是一种有价值的显色指示电极。     

2-氨基嘌呤的伏安行为

2-氨基嘌呤(2-aminopurine,简称2-AP)是嘌呤的氨基化衍生物,参入到核酸中并导致其发生变化。2-AP的极谱行为已有报道。本文用循环伏安法(CV)、线性扫描伏安法(LSV)、单扫描示波极谱法(SSOP)、常规脉冲极谱法(NPP)等电化学技术详细考察了2-AP在汞电极上的还原行为。实验表明在B．R缓冲溶液中(pH3)产生一良好的还原峰,峰电位     

毛细管电泳微机化扫描伏安检测器

描述了一种毛细管电泳微机化扫描伏安检测器,用微机通过D/A和A/D转换器控制扫描电压和采集电流信号,用12bit的D/A转换器和12bit的A/D转换器通过伏安仪分别与Ag/AgCl参比电极和工作电极相连,进行电位控制和数据采集.讨论了扫描电位的产生和数据采集的控制方法,并用本系统分离测定了对苯二酚和儿茶酚,结果令人满意.     

间苯二胺的电化学及紫外-可见薄层光谱电化学研究

研究了间苯二胺(MPD)在金电极和SnO₂;F膜电极上的循环伏安行为及在SnO₂;F膜电极上的紫外-可见薄层光谱电化学性质.获得了间苯二胺在SnO₂;F膜电极上电氧化的薄层恒电势电解-吸收光谱图,采用双对数法对紫外-可见薄层光谱电化学数据进行了处理.研究了间苯二胺的光谱及电化学性质,求得了间苯二胺的动力学修饰式量电位E⁰和αn等热力学参数.     

多孔电极电池的循环伏安法模拟

锂离子电池的全电池建模模拟对现代新能源领域的发展至关重要。伪二维（P2D）电化学模型是最常使用的全电池模拟模型,但一直被用于输入为电流,输出为电压的模拟中。本文基于P2D模型,通过对内电位、电极电位以及电池端电压的详细讨论,首次采用电压边界条件,利用COMSOL仿真软件完成了实验中常用的两电极体系和三电极体系的循环伏安法建模和模拟。并对比分析了两/三电极体系中扫描速率、颗粒半径、电极锂扩散速率以及最大嵌锂浓度这四个参数对循环伏安曲线形状的影响。结果表明,循环伏安测试时扫描速率越大,循环伏安曲线的峰值电流越大;固相锂扩散速率越大、电活性颗粒半径越小、最大嵌锂浓度越大,峰值电流越大。在相同的测试条件下,三电极体系比两电极体系的循环伏安图对称性更好,电流响应更大,并且颗粒半径、锂扩散速率及最大嵌锂浓度这三个参数对峰值电流的影响也更为明显。     

新型PbO_2电极在测定COD中的初步应用

以新型PbO2 电极作为工作电极组成三电极工作系统 .以恒电位伏安法的原理测定电流值 ,并通过增大电位气泡更新法对电极再生 ,来阻止电极表面被污染 ,保证了测量的重现性 .通过对葡萄糖标准溶液与邻苯二甲酸氢钾溶液COD值的测定 ,表明此法有好的运用价值     

芦荟大黄素1.5阶微分阳极溶出伏安法测定及电化学性质研究

研究了芦荟大黄素在以 0 .1mol/LHAc (pH 2 .89)为支持电解质 ,玻碳电极为工作电极的吸附伏安行为 .结果表明芦荟大黄素存在一个准可逆的双电子转移过程 ,其峰电流Ip 和峰电位Ep 与溶液 pH值有关 .同时还建立了用 1.5阶微分阳极溶出伏安法测定含量的新方法 .在 - 0 .80V(vs.SCE)电位下富集 ,可得一灵敏的微分阳极溶出峰 ,峰电位Ep 为 - 0 .38V ,峰电流Ip 与芦荟大黄素的浓度在 2 .0× 10 - 7～ 8.0× 10 - 6 mol/L范围内成线性关系 ,最低检出限为 1.0× 10 - 7mol/L .该法用于含有芦荟大黄素体系的测定 ,具有简便、快速、准确等优点