(S,S)N,N''-双(对氯-α-异丙基苄基)-1,10-二氮杂-18-冠-6的合成及其应用

手性冠醚被用作不对称合成的手性试剂, 是具有构型识别能力的立体。本文用廉价易得的手性胺作为合成γ, 合成了一个新的手性含氮冠醚, 并将该冠醚的醋酸铜络合物催化剂与铜粉催化剂, 以及手性苯乙胺的水杨醛席夫碱的铜络合物催化剂的催化性能进行了比较。     

新型氮杂18-冠-6衍生物的合成及其与阳离子的配位性能

通过1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6 (1)与2-羟基-5-硝基苄基溴反应合成了一个四硝基酚取代的氮杂18-冠-6衍生物(2). 采用UV-Vis光谱法研究了混合溶剂中冠醚2对H^＋, Mg^2＋, Ca^2＋, Sr^2＋, Ba^2＋和Pb^2＋的光谱响应及配位性能. 结果表明, 随溶液pH值的增大, 冠醚2的最大吸收峰由319 nm逐渐红移到426 nm, 并伴随着强度的增大; 其与几种阳离子形成配合物的稳定常数随阳离子半径的增加而增大, 从而展示了对Ba^2＋和Pb^2＋高的配位能力.     

N,N-二(4'-对苯基-2,2'∶6',2″-三联吡啶)-4,13-二氮杂-18-冠-6醚的合成及其光学性能

以Pd(OAc)2/PBut3为催化剂,4'-(对溴苯基)-2,2'∶6',2″-三联吡啶与二氮杂-18-冠-6经取代反应合成了新化合物N,N-二(4'-对苯基-2,2'∶6',2″-三联吡啶)-4,13-二氮杂-18-冠-6-醚(4),收率58.8%,其结构经1H NMR,13C NMR和FT-IR表征。利用紫外光谱和荧光发射光谱研究了4的光学性能,结果表明:4在甲醇中的最大紫外吸收位于358 nm;在350 nm激发波长激发下,4在二氯甲烷中的最大荧光发射峰位于458 nm。     

四氮杂-18-冠-6的锌/铜(Ⅱ)配合物的合成与结构

合成了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂-18-C-6(以下用L代表)的硝酸锌和硝酸铜(Ⅱ)配合物.配合物Cu(L)(NO3)₂晶体属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数如下:a=1.5744(6)nm,b=1.2676(4)nm,c=1.8983(6)nm,V=3.789(2)nm³,Z=8,最终偏离因子R₁=0.0431,wR₂=0.0904.配合物Zn(L)(NO₃)₂晶体属正交晶系,Pnna空间群,晶胞参数a=1.61356(10)nm,b=1.32871(11)nm,c=0.86260(5)nm,V=1.8494(2)nm³,Z=4,最终偏离因子R₁=0.0718,wR₂=0.1950.冠醚环上的4个氮原子和2个氧原子都参与了配位,NO₃^-未参与配位,中心金属离子的配位数为6.红外光谱、¹H NMR和EPR谱等研究佐证了上述测定结果.Cu(L)(NO₃)₂循环伏安实验表明该配合物在-1.0～0V电压范围内,只发生Cu(Ⅱ)→Cu(Ⅰ)的还原反应,而在-1.6～0V电压范围内,发生Cu(Ⅰ)→Cu(0)的反应.     

4'',4"-(二苯并-18-冠-6)二甲酸二芳酯的合成和液晶性质

本文为了探讨冠醚液晶化的途径及冠醚衍生物结构与液晶性能的关系, 参照二芳酯向列相液晶结构的特点, 用易得的二苯并-18-冠-6为起始原料, 合成了4',4"-(二苯并-18-冠-6)二甲酸二芳酯6, 6有顺式和反式两种异构体。层析分离得6A和6B, 本文考查了它们的液晶性质, 定性地检查了络合钾离子的性能, 用合成法确证了具有各向异性的6B为反式构型。     

异硫氰酸铬(Ⅲ)二(18-冠-6)铵配合物的合成、特征和光化学

本文报道了标题中所指的配合物固体和单晶的制备,测定了IR,UV-Vis光谱以及该配合物在CH₃CN和DMF中的光化学性质。采用单晶X射线衍射测定了该配合物的结构,它属于单斜晶系,空间群P2₁/n,测定了固体配合物在CH₃CN和DMF中的量子产率Φ_NCS,并讨论了光反应机制。     

类氮杂冠醚聚合物催化合成α—对氯苄基—α—三唑基频哪酮的…

本文用两种炎氮杂冠醚聚合物作三相催化剂，研究了其对α－对氯苄基－α－（１，２，４－唑－１－基）频哪酮合成反应的催化性能，考察了催化剂用量，反应介质和反应时间等条件对产率的影响。结果表明，含叔氨结构的类氮杂冠聚合物（Ⅱ）在苯及苯－水溶剂中均有良好的活性和较好的重复催化性能，而含仲胺结构的相应聚合物（Ｉ）活性较差。     

含二苯并-18-冠-6和二苯并-14-冠-4的酰胺型液晶冠醚的合成

以4-[(4-正烷氧基联苯基)-4-碳酰氧基]苯甲酸、二氨基二苯并-18-冠-6和二氨基二苯并-14-冠-4为中间体, 通过溶液缩合反应, 合成了两个系列酰胺型液晶冠醚. 并用元素分析、核磁共振、红外光谱、基质辅助激光解析电离飞行时间质谱、示差扫描量热法和偏光显微镜对其进行了表征. 随分子末端烷氧基碳原子数增加, 化合物4I, 4II, 6I和6II的熔点(T_m)和液晶态的清亮点(T_i)逐渐降低, 近晶相范围递增.     

N-(S)-(1'-氯甲基-2'-烷基)-2-乙基-2-(4S-烷基-4,5-二氢恶唑)丁酰胺的合成

由L-氨基酸不对称合成了4种新型手性化合物(6a，6b，7a，7b)，其结构经IR，^1HNMR，^1^3C NMR及MS等证实。     

4′,4″-(二苯并-18-冠-6)二甲酸二芳酯的合成和液晶性质

合成含冠醚结构单元而又具有液晶结构特征的化合物,可能获得兼有冠醚络合性能和液晶特性的新型材料,因而在理论上和应用上都有很好的前景。近年已有几例冠醚衍生物液晶的报道。     

N-(2-苦胺基乙基)单氮杂冠醚的合成

研究并比较了氮支套索型生色冠醚1a和1b两条不同的合成路线, 结果表明, 由N-苦基乙二胺(2)与1,11-二碘-3,6,9-三氧杂十一烷进行N-烷基化环化反应, 可方便地制备N-(2-苦胺基乙基)单氮杂-12-冠-4(1a), 但按此法未能获得更大环的-15-冠-5(1b);若从N-对甲苯磺酰基乙二胺(6)或N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)二乙醇胺(7)出发, 经环化, 脱除对甲苯磺酰基而制得的N-(2-氨基乙基)单氮杂冠醚5a和5b分别与苦基氯反应, 则可获得高产率的生色生色冠醚11a和1b.     

含二苯并-18-冠-6冠醚环的偶氮型液晶冠醚的合成

含二苯并-18-冠-6冠醚环的偶氮型液晶冠醚的合成;偶氮型;冠醚;热致性液晶;合成     

二氮杂－18－冠－6与轻稀土苦味酸盐配合物的合成及性质

合成了二氮杂－１８－冠－６（Ｌ）与轻稀土苦味酸盐的固体配合物。元素分析表明配合物的化学组成为ＲＥ（Ｐｉｃ）＿３Ｌ（ＲＥ＝Ｌａ、Ｐｒ～ｓｍ）．通过摩尔电导、红外光谱、核磁共振、热分析对配合物进行了表征。     

N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)单氮杂冠醚的合成及其晶体结构

N-对甲苯磺酰基乙二胺分别与1,11-二碘-3,6,9-三氧杂十一烷和1,14-二碘-3,6,9,12-四氧杂十四烷反应,制得N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)单氮杂-12-冠-4或15-冠-5;当用N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)二乙醇胺与1,11-二对甲苯磺酸酯-3,6,9-三氧杂十一烷反应时,才能获得N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)单氮杂-18-冠-6.从甲醇溶液中培养得N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)单氮杂-12-冠-4单晶,属单斜晶系,P2₁/a空间群;a=1.4229(1)nm,b=0.9595(2)nm,c=1.4564(1)nm,β=102.20(1)°,V=1.9435nm³,Z=4.最终偏离因子R=0.043.     

苯并单氮杂15-冠-5-与α, β-不饱和羰基化合物的 Michael加成

本文报道借Michael加成使苯并单氮杂15-冠-5与α,β-不饱和羰基化合物反应,合成了氮支套索冠醚(1,2)和酯型双冠醚(3,4)。并提供了合成酯型双冠醚的一种方法,该法条件温和,操作简便,收率高。产物均经IR,^1HNMR和MS鉴定。     

N,N′-二羧甲基大环醚双内酯合成方法的改进

近年来,氮杂大环冠醚因可以作为生物膜活性物质的模型化合物、NMR成像造影剂、重金属解毒剂,及其金属配合物可改变入射光波长等性质已引起国内外广泛的注意[1].作者曾用NMR法、电位法对标题化合物的配合性质进行了研究[2,3],并发现这些配体在水溶液中不稳定,易发生水解.当水溶液的pH为7.0时,水解逐渐发生.配体1是最不稳定的,即使在酸性溶液中,数小时后也开始水解.按已发表的合成法[4],大环醚双内酯的产率低,实验重复性差,且原始产物通常为奶油状棕色粘性物,难以纯化.本文报道N,N′-二羧甲基大环醚双内酯的合成改进方法.     

3-芳基戊二酰基双(4'-苯并-15-冠-5)的合成

苯甲醛和对氯苯甲醛在碱存在下分别与4'-乙酰基苯并-15-冠-5缩合, 生成冠醚化查尔酮1a和1b. 此二化合物作为中间体进一步与4'-乙酰基苯并-15-冠-5发生Michael反应, 生成两种酮型双冠醚2a和2b.     

N,N'-双二苯胺苯甲醛缩连氮的合成及其光学性能

4-二苯胺基苯甲醛与水合肼经醛胺缩合反应合成了一种新型的D-π-D结构化合物——N,N'-双二苯胺苯甲醛缩连氮(1),其结构经1H NMR,13C NMR,ESI-MS,FT-IR及元素分析表征。通过含时密度泛函理论计算,UV-Vis和单光子荧光光谱研究了1的光学性质。结果表明:1在二氯甲烷,乙酸乙酯,乙醇,乙腈和DMF中的λmax均位于300 nm和400 nm附近;1在上述溶剂中的λem分别为489 nm,466 nm,498 nm,500 nm和505 nm。     

1,7,10,16—四氧—4,13—二氮杂—N,N‘—二苄基环十八烷对金属离子的识别作用

１，７，１０，１６┐四氧┐４，１３┐二氮杂┐Ｎ，Ｎ′┐二苄基环十八烷对金属离子的识别作用王利亚陈朝晖金林培＊（北京师范大学化学系１００８７５）关键词苄基冠醚稀土配合物晶体结构离子识别ＫｅｙｗｏｒｄｓＢｅｎｚｙｌ－ｃｒｏｗｎＲａｒｅｅａｒｔｈｃｏｍｐｌ...     

双(N-苄基)-2,7-萘-二(氧杂乙酰胺)稀土配合物的合成、表征、荧光性及其与DNA的作用

合成了2,7-二(苄胺酰乙氧基)萘(L)与稀土(RE:Y,La,Eu,Tb)苦味酸盐(pic)的配合物[RE(pic)3L2],用1H NMR、红外光谱、元素分析和摩尔电导表征了它们的结构、组成及性质。在pH=7.20的Tris-HCl缓冲溶液中用光谱法、伏安法和粘度法,测定4种配合物均以插入方式与ct-DNA发生配合作用,其作用强度为:La(Ⅲ)>Tb(Ⅲ)>Y(Ⅲ)>Eu(Ⅲ)。