共查询到20条相似文献,搜索用时 15 毫秒
1.
2.
从脯氨酸合成一种三齿手性配体及其在二乙基锌对醛的对映选择性加成中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
A new chiral tridentate ligand [1-(1-methyl-S-pyrrolidin-2-ylmethyl)-S-pyrrolidin-2-yl]-diphenylmethanol (1) has been successfully synthesized from S-proline. The structure of the ligand was characterized by NMR spectra and X-ray diffraction analysis. Its catalytic ability has also been examined in enantioselective addition of diethylzinc towards aldehydes with 15%-84% enantiomeric excesses (ee). 相似文献
3.
手性助剂控制的不对称反应是不对称合成的主要方法之一.采用不同空间位阻Evans手性助剂对呋喃基丙烯酸进行立体选择性控制,通过不同空间位阻的格氏试剂对Michael受体1进行不对称1,4-Michael加成反应研究,合成了一系列新的Michael加成产物2a~2h.研究结果表明手性助剂及格氏试剂的空间位阻是影响反应立体选择性的主要因素.当手性助剂及格氏试剂的取代基为芳基时,产物的de值都大于95%,而取代基为烷基、苄基及脂环基时,产物的de值则低于70%. 相似文献
4.
5.
合成了一类光学纯的7,7′-二取代联二萘酚, 并将其用在乙基锌对醛的对映选择性加成, 以54%~88%的产率和最高88%的对映选择性得到了光学活性的1-苯基-1-丙醇. 相似文献
6.
新型C2对称的手性双噁唑啉的合成及与钛催化二乙基锌对醛的不对称加成反应 总被引:2,自引:1,他引:2
合成了6个具有2对称性的类卟啉手性双噁唑啉配体,将这些化合物与Ti(OPr-i)。配位应用于二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应,获得了较高的化学产率和中等程度的ee值(55%). 相似文献
7.
8.
内酯与有机锂试剂发生亲核加成反应,再在酸催化下用NaBH3CN还原,反应的立体选择性可能是由氢负离子在中间体氧鎓离子位阻最小的一侧进攻所引起.所得的三环化合物经热分解和加氢反应,制备顺式和反式-2,5-二取代四氢呋喃. 相似文献
9.
10.
11.
以天然L-脯氨酸为原料, 经酯化、氨基保护、格氏反应和催化氢解等4步反应合成了光学活性的β-氨基醇. 将其作为催化剂用于二烷基锌和醛的不对称加成反应, 分别考察了催化剂结构、用量、溶剂、反应温度等因素. 结果表明, 当催化剂质量分数为5%, 甲苯作溶剂, 在-10 ℃下, 以(S)-N- 苄基-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇(3)作催化剂时, 所得仲醇的对映体过量(e.e.)最高为82%, 产率高达到100%. 相似文献
12.
手性配体的空间结构与产物对映选择性的关系 总被引:2,自引:0,他引:2
首次采用4-烷氧羰基噻唑烷、E唑烷作为手性配体,诱导烷基锌对醛类的亲核加成反应,获得产物是烷基化的醛,最高达90%ee,产率98%的(S)-二级醇。系统地考察了该类手性配体三维空间结构变化与产物对映选择性的关系,当配体4-位烷氧羰基上的R、2-位R′基和环体上原子X发生变化时都会引起产物(S)-二 级醇的对映选择性发生规律性变化。对五种不同结构的底物醛在同一手性配体催化下,诱导烷基锌对醛类的亲核加成反应,底物结构变化也会引起(S)-二级醇对映选择性变化。 相似文献
13.
本文报道 NaBH_4-CoCl_2可使氧化苯乙烯类化合物发生区域选择性开环,主要生成β-苯乙醇衍生物。对于氧化二苯乙烯类化合物,由于受到苯环的空间阻碍,使其开环能力减弱,如反式氧化二苯乙烯比顺式异构体更难于开环。 相似文献
14.
15.
以(R)-1-苯乙胺为起始原料,合成了手性氨甲酰基硅烷4。通过4与无手性的亚胺5a、5b和5c以及有手性的亚胺7a、7b和7c反应,得到了立体选择性加成产物α-氨基酰胺衍生物6b、6c、8a、8b和8c,其中6c、8a和8c是高立体选择性产物。手性氨甲酰基硅烷与亚胺的反应具有立体选择性,其立体选择性大小与在亚胺双键氮原子和碳原子上所连的取代基有关,因此通过选择不同的取代基可有效地不对称合成α-氨基酰胺衍生物。 相似文献
16.
二氢鞘氨醇(DHS)是2-氨基-1,3-二羟基的饱和长链氨基醇化合物,是构成鞘脂类(包括鞘磷脂和糖鞘脂)的主链部分.由于鞘脂类在自然界中来源稀少,又很难得到纯品.因此,作为鞘脂类主链部分的二氢鞘氨醇的合成有重要的意义[1].二氢鞘氨醇有两个手性碳,共... 相似文献
17.
18.
19.
用密度泛函方法在B3LYP/6-31G*水平上研究了顺-8-三甲基锡烷基-6-辛烯醛分子内环化反应的机理,通过振动分析和内禀反应坐标对过渡态进行了确认,解析了三种反应途径.结果表明,反应具有很强的立体选择性,虽然-OSn(CH3)3和-C2H3基团均处于环的平伏位,是最稳定的产物构型,但是主要产物是经过活化能最低,且具有两个六元环椅式构象的过渡态形成的,主要产物中-OSn(CH3)3基团处于环的直立位.该结果与实验事实一致. 相似文献