多变鱼腥藻中藻红蓝蛋白内能量传递机制的研究

通过利用稳态光谱技术,光谱解叠技术和时间分辨荧光光谱技术对PEC单体内的能量传递过程进行详细研究.结果表明:在PEC单体内.α亚基上的PVB发色团可以将激发能传递给β亚基上的2个PCB发色团上;其能量传递时间常数分别为34.7和130ps;1.57us的组分归属为β亚基上PCB发色团终端发射;515ps的组分可初步指认为β亚基上两个PCB发色团间的能量传递时间常数.     

变藻蓝蛋白中能量传递过程的计算机模拟

藻胆体的变藻蓝蛋白 (allophycocyanin ,APC)核外联天线杆 ,内接光合反应中心 ,在能量传递中起着承上启下的作用 .根据X射线晶体结构数据和变藻蓝蛋白亚基的吸收和荧光光谱 ,以计算机模拟方法研究变藻蓝蛋白单体和三聚体中的能量传递过程 .计算结果表明 :变藻蓝蛋白单体中两个亚基之间能量传递性质与C 藻蓝蛋白 (C phycocyanin ,C PC)相似 ;而在三聚体时则与C 藻蓝蛋白三聚体有根本的区别 .无论什么聚集态 ,C 藻蓝蛋白中β84色团总是主要的荧光发射体 ;而在变藻蓝蛋白中α84则成为主要的荧光发射体 .这与C 藻蓝蛋白中能量传递的基本单元是六聚体而在变藻蓝蛋白中为三聚体的事实一致 .由此可以推断变藻蓝蛋白中 2个三聚体是以α84相接的面面接近方式 ,因而 2个三聚体间能量传递主要靠α84色团实现 .变藻蓝蛋白这种特殊性是保证其高效传能功能的关键     

C-藻蓝蛋白复合物能量传递过程动力学

藻类天线系统是多种藻胆蛋白和连接蛋白巧妙构成的有机功能体 .目前藻类天线系统中多种藻胆蛋白高分辨晶体结构已获得测定 ,但这些结构只是来源于孤立态的藻胆蛋白 ,因而 ,藻胆蛋白复合物的研究是了解不同藻胆蛋白之间联系的有效途径 .鉴于目前实验方法的困难 ,利用计算机模拟方法研究了C 藻蓝蛋白复合物内能量传递过程 .计算结果显示出复合物内能量传递的主要途径和动态性质 ;同时通过系统内 2个C 藻蓝蛋白六聚体盘之间激发能传递随时间的分布 ,发现快速的激发能盘间传递过程 .根据时间分辨光谱对激发能传递时间的定义 ,当以零时刻理想δ脉冲光激发第 1个盘中的色团时 ,第 2个盘内激发能上升时间仅几个皮秒 ;第 3盘的激发能上升时间小于 2 0ps .这些结果第一次直观显示出盘间传递的快速过程 ,为完整藻类天线内进行的快速、高效的能量传递提供了合理的解释 .     

反相胶束中能量由C-藻蓝蛋白向金属酞菁的传递

利用藻类天线的C 藻蓝蛋白和锌酞菁络合物建立一种新的光合器模拟体系 .C 藻蓝蛋白通过总浓度 2 0 % (质量体积比 )的非离子型表面活性剂Tween 80和助表面活性剂正戊醇 (Tween 80∶正戊醇 =4∶1 ,质量比 )与环己烷形成反相胶束增溶 .当 [H2 O]/[Tween 80 ](Rw)≥ 9.0时 ,C 藻蓝蛋白的活性得到保持 .当激发C 藻蓝蛋白时 ,能量由C 藻蓝蛋白传递给酞菁 .能量传递效率与C 藻蓝蛋白的浓度无关 ,而仅与酞菁浓度有关 ,并且近似遵循Perrin公式 .证明能量传递属于刚性体系中的偶极 偶极作用机制 .通过计算得出不同酞菁浓度下的猝灭范界半径 .例如 ,当酞菁浓度为 2 .1 0× 1 0 -4 mol/L时 ,体系的猝灭范界半径为 1 0 .9nm .     

藻胆体发射终端能量传递过程的研究

利用超快速时间分辨光谱研究了蓝绿藻藻胆体的２个变藻蓝发射终端（ＡＰＢ,ＡＰＩ）单体和三聚体内的能量传递过程,探测到ＡＰＢ和ＡＰＩ单体的两组亚基α＾ＡＰ／β＾ＡＰ和α＾ＡＰＢ／β＾ＡＰ间的能量传递时间常数分别为３０ｐｓ和１９４ｐｓ。ＡＰＢ和ＡＰＩ三聚体所共有的９－３２ｐｓ的短寿命组分来源于同一单体内能量由α＾ＡＰ向βＡＰ的传递过程。     

77K下藻胆体模型复合物能量传递过程

利用多变鱼腥藻的藻胆蛋白（ＰＥＣ,ＰＣ和ＡＰＣ）重组出具有完整捕光系统和惟一终端发射基团的ＰＢＳ模型复合物ＰＥＣ／ＰＣ／ＡＰＣ,用超快速时间分辨光谱研究了 ７７Ｋ下重组复合物内能量传递的过程和机制．通过对不同探测波长下复合物激发态衰减曲线的拟合,讨论了不同色团间能量传递关系,尤其是能量在杆与核间的传递关系．探测到复合物杆中两个ＰＥＣ三聚体之间的能量传递时间常数为 ２９ｐｓ; ＰＥＣ六聚体与 ＰＣ六聚体间传递时间常数为 １２ ｐｓ;能量由杆向 ＡＰＣ核传递的时间常数为 ５１ ｐｓ．     

藻类光合原初过程的计算机模拟——Ⅲ.C-藻蓝蛋白三聚体及六聚体中的能量传递

本文以晶体结构数据为依据,计算了C-藻蓝蛋白的三聚体和六聚体(天然聚集态)内进行的能量传递过程,结果表明:在荧光发射前,激发能可以在一些途径上重复传递多次,聚集态越高,重复传递次数越少;三聚体中一个单体上的m色团与相邻单体上的f色团有最近的距离和适宜的取向,因而在这样两个色团之间的传递具有最短的时间常数(<1ps),它们构成快速传递对。三聚体内有三个这样的快速传递对,它们主要通过单体内的m(?)f和单体间的f(?)f通道联系,s色团主要与同一单体内的f色团联系;六聚体中,连接两个三聚体的主要通道有两类:即m(?)m通道和s(?)s通道,而f色团上的激发能主要通过同一快速传递对中的m色团传递到另一个三聚体上。这样的六聚体结构具有较高的能量传递效率,成为一种最优结构。     

藻胆体核心复合物结构与功能的研究（Ⅱ）

从螺旋藻藻胆体中分离出４种不同种结构和光谱形式的变藻蓝蛋白复合物ＡＰＩ、ＡＰⅡ、ＡＰⅢ和ＡＰＢ，利用吸收光谱、荧光光谱比较了三聚体和单体的光谱特性，通过对吸收光谱的光谱解叠以及各组分的归属，研究了变藻蓝蛋白复合物内各色团间相互作用的性质和在能量传递中的功能，结果表明，复合物内色团间的作用关系可以用Ｆｏｒｓｔｅｒ偶极－偶极作用机制来解释，由于妆蛋白和同源亚基的存在影响其结构的对称性，进而影响各色团间     

光合原初过程的计算机模拟研究——Ⅴ.藻红蓝蛋白中的能量传递

用计算机模拟方法研究藻红蓝蛋白中的能量传递过程。藻经蓝蛋白(PEC)的结构与C-藻蓝蛋白(C-PC)相似,因而两者表现出若干相似的性质;二蛋白之间的主要差别在于。亚基上的色团,在PEC中它是藻紫胆素色团,在C-PC中它是藻蓝胆素色团。这一差别,使PEC中的能量传递过程表现出特殊性。模拟计算结果表明:(1)PEC中的0_(84)色团成为比B_(155)色团功能更强的增感色团,它把能量转移到其它色团,本身极少发荧光。(2)PEC三聚体中仅有相邻单体中的0_(84)→B_(84)的传递时间常数小于1ps,因此,用fs(飞秒)级时间分辩光谱应能准确地得到这一传递的时间常数。(3)由于醚_(84)的特性,使其它色团的作用也相对地发生了变化,PEC中的1B_(155)→6B_(155)传递途径成为联系两个三聚体间能量传递的主要通道;p_(84)和e_(155)发射荧光份数都比C-PC时有很大的增加,其中,80％的总荧光由B_(84)色团发射。(4)由于p_(84)→o_(84)的传递的效率降低,快速传递对中二色团间的激发能传递次数比在C-PC中有很大的减少。(5)相比而言,PEC要比C-PC能更好地吸收与利用光能。     

Sr4Al14O25:Eu2+长余辉发光材料浓度淬灭研究

采用固相法制备Sr4Al14O25∶Eu2 长余辉发光粉体. 研究了Eu2 离子在铝酸盐基体中的发光行为以及浓度淬灭过程与淬灭机制. 结果表明, Eu2 在基体中形成两种不同发光中心, 分别为Eu1和Eu2, 具有不同的配位数. 在紫外光激发后, 发射波长分别为400 nm和486 nm. Eu2 离子在Sr4Al14O25中的浓度淬灭包含两个不同的淬灭过程. 随着Eu2 离子浓度的增大, Eu1格位的发光通过将能量传递给Eu2而产生淬灭现象. 随着Eu2 离子浓度的继续增大, Eu2格位的发光通过将能量传递给周围晶格缺陷而淬灭. 从实验和理论计算的结果来看, Eu2 离子在Sr4Al14O25∶Eu2 中的能量传递方式有两种, 一是光能的重吸收, 二是通过电子偶极-偶极作用交互方式传递能量.     

川麦冬皂苷类化学成分的研究

从川麦冬[Ophiopogon japonicus (Thunb.) Ker-Gawl.]中分离得到四个皂苷类成分, 分别鉴定为14-hydroxy sprengerinin C (1), sprengerinin C (2), ophiogenin-3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranoside (3)和β-胡萝卜苷(4, β-sitosterol β-D-glucopyranoside). 其中14-hydroxy sprengerinin C为新的C27甾体皂苷, 化合物sprengerinin C为首次从该植物分离得到. 运用现代波谱技术, 包括二维核磁共振谱和高分辨质谱, 对上述化合物的结构进行了确证.     

藻胆体核心复合物结构与功能的研究(Ⅱ)──4种变藻蓝蛋白复合物发色团相互作用机制

从螺旋藻藻胆体中分离出4种不同结构和光谱形式的变藻蓝蛋白复合物APⅠ、APⅡ、APⅢ和APB, 利用吸收光谱、荧光光谱比较了三聚体和单体的光谱特性, 通过对吸收光谱的光谱解曾以及各组分的归属, 研究了变藻蓝蛋白复合物内各色团间相互作用的性质和在能量传递中的功能.结果表明, 复合物内色团间的作用关系可以用Forster偶极-隅极作用机制来解释, 由于连接蛋白和同源亚基的存在影响其结构的对称性, 进而影响各色团间相互作用的形式和性质.     

聚乙二醇支持的异噁唑啉衍生物的液相合成及其晶体结构

通过可溶性聚乙二醇支持的丙烯酸酯与由醛肟原位产生的腈氧化物进行1,3-偶极环加成反应,合成了PEG支持的异噁唑啉衍生物(3);3用甲醇钠-甲醇溶液解脱,高产率(84%～95%)地合成了4个3,5-二取代异噁唑啉衍生物(4a～4d),其结构经1H NMR, IR, EI-MS表征.采用X-射线单晶衍射测定了4d的晶体结构,4d属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=26.965 5(17)(A), b=9.370 5(6)(A), c=8.946 5(6)(A), α=γ=90°, β=97.226(2) °, V=2 242.6(3)(A)3, Z=8, Dc=1.299 mg·m-3, μ=0.094 mm-1, F(000)=928, R1=0.041 5, wR2=0.106 4.     

Synthesis and Crystal Structure of Bis(isonitrosoethylacetoacetate- N- benzylimino) palladium (Ⅱ)

The title complex Pd(C13H15N2O3)2(C13H15N2O3))- is the anion of isonitrosoethylacetoacetate-N-benzylimine) crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c with a= 8. 197(2), b= 14. 524(3), c= 10. 835(2) A , β= 101.77(3)°, V= 1262. 8(5) A3, Dc=1. 580 g/cm3, F(000)=616, Mr= 600. 94, μ(MoKα) =0. 784mm-1, Z=2 and final R=0. 0410 and wR=0. 0962 for 1855 observed reflections [I≥2σ(I)]. The geometry around the palladium atom is a distorted trans PdN4 square plane, the Schiff base ligand C6H5CH2-IEAI- being coordinated through its oximo-nitrogen atom and imino-nitrogen atom.     

STUDIES ON THE CRYSTAL STRUCTURE OF CHALCONE DERIVATIVES Ⅰ. Crystal Structure of 4-Brom-4'''' -Methoxyl-Chalcone(BMC)

<正> BrC6H4C2H2COC6H4OCH3, Mr = 317. 19, is monoclinic, space group PC with unit cell of a = 15. 869(3), b = 7. 146(2), c=5. 991(1) (?); β=82.85 (1)°; Z = 2, Dc=1. 56g/cm3; V = 674. 1(?)3; λ(MoKa) = 0. 71073A, μ= 30. 1 cm-1, F(000) = 320e, final R = 0. 040, Rw = 0. 041 for 993 observed reflections with I>3σ(I). As the two phenyl planes and the C2H2CO group are non-coplanar, the conjugated system was disturbed. This will produce a large hypsochromic shift of cutoff wavelength of transmission.     

高效液相色谱法测定大鼠肝过氧化物酶体膜磷脂

 用 HPL C测定了过氧化物酶体膜磷脂的含量。用 Folch法提取膜脂质 ,以 μ-Porasil Si60为固定相 ,以乙腈-甲醇 -磷酸为流动相 ,采用梯度洗脱 ,紫外检测波长 2 0 5 nm。标准回收率 :心磷脂 (C)为 (1 0 3 .97± 1 2 .5 7) % ,磷脂酰肌醇 (PI)为 (88.2 3± 5 .42 ) % ,磷脂酰丝氨酸 (PS)为 (90 .3 3± 6.84) % ,磷脂酰乙醇胺 (PE)为 (84.41±1 0 .2 2 ) % ,磷脂酰胆碱 (PC)为 (89.78± 8.70 ) % ,鞘磷脂 (SM)为 (84.0 4± 1 2 .0 6) %。最小检出限分别为 :C1 2ng,PI 8ng,PS 2 3 ng,PE 4ng,PC 2 3 ng,SM 7ng。线性关系与回收率较好 ,结果令人满意。     

聚天青Ⅰ玻碳修饰电极对血红蛋白催化还原

报道了天青Ⅰ在玻碳电极上的电化学聚合 ,研究了聚天青I修饰电极的电化学性质。该电极在 0 .2 5mol L硫酸底液中于 +0 .8～ - 0 .8V电位范围内有 3个峰 ,峰 1,3是一对氧化还原峰。Ep1 =+0 12 3V ,Ep2 =- 0 .432V ,Ep3 =- 0 .12 5V(vs.Ag AgCl) ,并在 0 .2 5mol L硫酸溶液中研究了聚天青修饰电极对血红蛋白的催化还原 ,血红蛋白浓度在 0 .5～ 6 0mg L范围内与峰电流呈线性关系 ,其回归方程Ip=1 0 0 2× 10 - 5+0 .15 6× 10 - 5C ,r=0 .9995。文中对电催化过程进行了探讨     

二(三甲硅基环戊二烯基)二氯合锆的合成和晶体结构

在 THF中 ,通过三甲硅基环戊二烯基锂与四氯化锆反应合成了标题化合物 ,经元素分析 ,IR和 1 H NMR谱表征了其结构 ,并用 X-射线衍射测定了晶体结构 ,该晶体属于三斜晶系 ,空间群为 P1 ,晶体学参数 :a=0 .6787(6) ,b=1 .2 92 4 (2 ) ,c=1 .30 34(2 ) nm,α=67.83(1 ) ,β=82 .50 (3) ,γ=75.64 (3)°,V=1 .0 2 5nm3 ,Z=2 ,Dx=1 .41 5 g· cm-3 ,μ=8.989cm-1 ,F (0 0 0 ) =448,R=0 .0 32。质谱研究表明 ,化合物在质谱过程中发生二聚 C*p2 ZrClZr C*P2Cl(C*P=C5H4Si Me3 )。     

不同后处理条件下聚萘二甲酸乙二酯纤维的结构变化

对不同纺速下制得的聚萘二甲酸乙二酯 (PEN)初生纤维进行了冷拉伸、定长热处理和热拉伸等后处理 .通过WAXS、DSC等测试研究了纤维中结构变化与后处理条件之间的关系 .结果表明 ,较低纺速下所制得的无定形初生纤维在低于Tg 温度下的冷拉伸时发生了应力诱导结晶 ,纤维中生成了α晶体 .同样的初生纤维在定长热处理过程中直至 2 0 0℃仍保持无定形结构 .这些结果说明施加应力相对于升高温度对于α晶体的生成更为重要 .而热拉伸样品中结晶结构的形成与初生纤维的结构有很大关系 ,低纺速下无定形初生纤维在热拉伸后形成α晶体 ,而高纺速下主要含有 β晶体的初生纤维经热拉伸后 β晶体会部分转变为α晶体 ,且 β晶转变为α晶的难易程度取决于初生纤维中 β晶的完善程度 ,初生纤维中 β晶越完善 ,热拉伸时 β晶体越不易转变为α晶体     

前列泰片在家兔体内的药代动力学研究

应用柱前衍生化HPLC法测定了以 4 %前列泰片悬浮液灌饲 (31mL/kg)家兔后 ,兔血浆中水苏碱 (Stachy drine)浓度 .结果表明水苏碱在家兔血中的经时变化符合二室模型 :峰浓度 (Cmax) 6 .2 9± 0 .84 μg/mL ;达峰时间(Tmax) 3.36± 0 .6 4h ;分布相半衰期 (T1/ 2α) 5 .35± 3.79h ;消除相半衰期 (T1/ 2 β) 32 .38± 2 4 .33h ;药时曲线下面积 (AUC)2 0 8.15± 118.4 μg/ (mL·h)