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The polymerization of e-caprolactone (CL) or propylene oxide (PO) with tetra-phenylporphyrin (TPP)-diethylaluminium chloride (et2AlCl) as catalyst in toluene gives the polymer with narrow molecular weight distribution and is living polymerization in nature.From the living polymerization of CL or PO the block compolymers of PCL-PPO or PPO-PCL were prepared, The M, and Mw/Mn of homo-or copolymers were determined by GPC and showed that the M, increased linearly with the increase of conversion and the value of Mw/Mn was 1.19-1.25,indicating the narrow distributi-on of the molecular weights. The ratio of CL/PO (mole/mole) in the block copoly-mers were estimated by GPC or NMR spectroscopy. 相似文献
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羟基酸引发ε-己内酯开环聚合的研究 总被引:5,自引:0,他引:5
研究了水、醇、羧酸存在下ε 己内酯开环聚合的情况 ,发现在适当温度下 (80℃ ) ,羧基并不引发ε 己内酯的开环聚合 ,但对羟基引发ε 己内酯开环聚合起加速作用 ,而且催化能力与酸度有关 .进而又对羟基酸(乙醇酸、DL 苹果酸、柠檬酸 )引发ε 己内酯开环聚合做了研究 ,合成了一系列含不同数目遥爪羧基的α 羟基 ω 羧基 (1,2 ,3)己内酯低聚物 (HCPCL) ,并对其结构做了酸值滴定、羟值滴定、UV、FTIR与1H NMR分析 .对羧基催化羟基引发ε 己内酯开环聚合的机理做了分析 相似文献
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聚己内酯(PCL)是一种生物可降解高分子材料,具有良好的环境、生物相容性,广泛应用于生物医学、包装等领域。有机小分子催化ε-己内酯单体开环聚合反应是制备聚己内酯的主要方式之一。与传统的金属催化相比,有机催化不仅反应条件温和、聚合可控,而且还可解决聚合物中金属残留问题,是目前高分子合成化学的研究热点。本文按照催化体系的不同活化方式,讨论了近年来有机催化在ε-己内酯开环聚合反应中的研究进展,归纳总结了不同催化体系的优缺点,并在此基础上展望了有机小分子催化剂在ε-己内酯开环聚合反应中的发展趋势和应用前景。 相似文献
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三氟化硼-乙醚络合物催化γ-戊内酯与ε-己内酯开环共聚的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
以三氟化硼乙醚络合物为催化剂,进行了γ-戊内酯(γ-VL)与ε-己内酯(ε-CL)的本体开环共聚的研究.采用1H -NMR、13C- NMR证实了所得共聚物的结构,并对共聚物的分子量、组成、熔点等进行了表征.结果表明,在一定的条件下,难以均聚的γ-VL可与ε-CL发生共聚反应,从而在共聚物链结构中引入少量的γVL单元.γVL单元的引入使得共聚物的分子量和熔点下降.由K- T法估算出两种单体共聚的竞聚率分别为r(ε-CL)=17.6,r(γ-VL)=0.0078. 相似文献
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茂基稀土胺化物催化ε-己内酯开环聚合 总被引:5,自引:0,他引:5
聚己内酯(PCL)是一种可生物降解的高分子材料,有良好的相溶性,可用于药物的缓释放.近年来,用稀土化合物作为单组分催化剂催化己内酯开环聚合的研究,已成为人们关注的热点.杜邦公司的McLain等[1,2]最早发现了单组分烷氧基稀土化合物可以在室温下催化... 相似文献
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离子液体中氯化稀土催化ε-己内酯开环聚合 总被引:3,自引:0,他引:3
在离子液体中进行了无水氯化稀土催化ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合,并考察了不同氯化稀土、环氧化物、环氧化物/氯化稀土摩尔比、单体浓度、单体/氯化稀土摩尔比、反应温度和时间对聚合的影响. 结果表明,无水氯化稀土/环氧化物能有效地催化ε-己内酯在离子液体中进行开环聚合, GdCl3和ErCl3的催化活性比其他稀土氯化物高.当温度为60 ℃, 环氧丙烷/ErCl3的摩尔比为30时, ε-CL 在离子液体[bmim]BF4中聚合30 min, 单体的转化率可达到96.0%, 粘均分子量(Mv)为2.54×104. 分别采用NMR和示差扫描量热对聚合物的结构和热性能进行了表征. 结果表明, ε-CL 在离子液体中发生了酰氧键断裂,聚合的机理是配位-插入机理. 相似文献
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以α-甲基萘钾为引发剂,按顺序加入丁二烯、八甲基环四硅氧烷(D4)在THF中进行负离子嵌段共聚,制备了聚了二烯-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物.讨论了聚合条件对嵌段共聚合过程的影响.考察了聚了二烯活性链引发D4进行嵌段共聚的反应动力学,求得在THF中30℃时D4开环链增长的表观速率为10kg/mol.h、表观活化能为28.3kJ/mol. 相似文献
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Bing Liu Feng Liu Ning Luo Sheng-kang Ying Qing Liu Laboratory of Living Polymerization East China University of Science Technology Shanghai China Research Institute of Beijing Yanshan Petrochemical Corporation Beijing China 《高分子科学》2000,(1):39-43
Alpha-trichloroacetoxy terminated polystyrene oligomer (PS-CH_2CH_2OCOCCl_3) and poly-(styrene-b-butadiene)oligomer [P(S-b-B)-CH_2CH_2OCOCCl_3)] were synthesized by living anionic polymeri-zation using n-butyllithium as initiator.Then the PS-CH_2CH_2OCOCCl_3 (PS-Cl_3) or P(S-b-B)-CH_2CH_2O-COCCl_3 (PSB-Cl_3) was used as the macroinitiator in thepolymerization of (meth)acrylates in the presence of CuX/bpy. AB diblock and ABC triblock copolymers were prepared bythe integrated living anionic polymerization (LAP)-atom transfer radical polymerization (ATRP). The structures of the PSB-Cl_3 and the P(S-b-MMA) were identified by FTIR and ~1H-NMR spectrum, respectively. A new way to design blockcopolymers (the combination of LAP and ATRP) was developed. 相似文献
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采用单茂钛化合物CpTiCl3,有机环氧化合物1,4-丁二醇二缩水甘油基醚(BDGE),金属锌(Zn)及甲基铝氧烷(MAO)为催化体系,通过自由基聚合和配位聚合机理合成无规聚苯乙烯-b-聚(苯乙烯-co-乙烯)-b-聚乙烯(aPS-b-P(S-co-E)-b-PE).探讨了温度、时间、乙烯压力及Al/Ti摩尔比对共聚合的影响.所得嵌段共聚物采用DSC,WAXD,GPC和13C-NMR等手段进行了表征.结果表明该共聚物是苯乙烯/乙烯嵌段共聚物,聚苯乙烯链段是无规的,聚乙烯链段具有结晶性. 相似文献
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以α 溴代异丁酸乙酯为引发剂 ,甲苯作溶剂 ,在温度 80℃下 ,研究了一系列二环戊二烯基四羰基二铁类化合物 [Cp′Fe(CO) 2 ]2 (Cp′ =C5H5,C9H7,C5HMe4 ,Me3SiC5H4 ,C5HPh4 ,t BuC5H4 )催化苯乙烯自由基聚合反应 .结果发现 ,简单环戊二烯基及茚基四羰基二铁类化合物催化苯乙烯自由基聚合都是不可控的 .当茂环上引入大位阻取代基时聚合反应明显变慢 .其中 [C5HMe4 Fe(CO2 ) ]2 在低转化率下分子量Mn 与转化率有很好的线性关系 ,[C5HPh4 Fe(CO) 2 ]2 催化苯乙烯本体聚合Mn 与转化率一直呈线性关系 ,且实际分子量与理论值接近 ,表明取合物的分子量是可控的 .叔丁基取代的化合物 (t BuC5H4 )Fe(CO2 ) ]2 催化苯乙烯聚合的数均分子量与转化率基本成线性关系 ,且分子量分布随转化率增大而变窄 ,表明体系为可控聚合体系 . 相似文献
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活性阳离子聚合法合成嵌段共聚物的研究进展 总被引:2,自引:0,他引:2
在80年代,阳离子聚合研究的一个最重要突破可能就是活性阳离子聚合。目前为止,有关活性阳离子聚合的新引发体系,新单体及合成应用等方面已取得巨大进展,本综述主要介绍利用活性阳离子聚合合成二、三元嵌段和多元嵌段共聚物的研究成果。 相似文献
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RAFT聚合合成高分子量嵌段聚合物 总被引:1,自引:0,他引:1
以合成高分子量聚合物为目标,以苯基二硫代乙酸-1-苯基乙酯(PEPDTA)作为RAFT试剂,研究引发剂的种类(偶氮二异丁腈(AIBN)、1-1′-偶氮环己腈(ACC))、用量及聚合温度对苯乙烯/丙烯酸丁酯RAFT共聚合过程和聚合物结构的影响.结果发现,由于体系中RAFT浓度很低,相应的引发剂浓度要比传统自由基聚合低得多,只有采用较高的聚合温度和低分解速率常数的引发剂(ACC),才能制得无活性聚合物分率低(<0.1)、分子量高的聚合物,并进一步得到杂质含量少、分子量分布窄的嵌段聚合物. 相似文献
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聚醚聚酯嵌段共聚物共混物表面组成的ESCA研究 总被引:1,自引:0,他引:1
<正> 关于生物医用材料的微多相分离结构和适宜的亲、疏水性同它血液相容性间关系的研究已有不少文献报道。由于材料在使用时真正同血液相接触的只是材料的表面部分,因此材料的表面组成、结构和性质对它的血液相容性就具有更为直接的关系。对聚醚 相似文献