反应挤出苯乙烯/丁二烯共聚物的微观结构及力学性能

在双螺杆挤出机中以有机锂为引发剂,以丁二烯(B)与苯乙烯(S)为混和单体,采用本体一步合成法制备了S/B共聚物。采用双氧水在四氧化锇催化下对聚合物分子链进行氧化降解,1H-NMR和FT-IR分析表明共聚物中的双键被全部氧化并发生断裂,而共聚物中聚苯乙烯的链节并未被破坏。利用18角度小角激光光散射仪(MALLS)联用凝胶渗透色谱(GPC)对氧化降解后的聚苯乙烯碎片进行分析证明:共聚物分子是由1条1×104~4×104分子量的聚苯乙烯嵌段连接着数10个S-B嵌段的结构。TEM分析表明调节反应过程中的工艺条件可以控制共聚物的织态结构。此外对共聚物的力学性能也进行了研究。     

苯乙烯/丁二烯聚合反应挤出多嵌段共聚物结构表征及共聚机理的研究

以双螺杆挤出机为反应器,采用丁二烯(B)与苯乙烯(S)混和单体,以有机锂为引发体系,本体一步合成了S B多嵌段共聚物.采用过氧化氢在四氧化锇作用下对聚合物分子链进行了深度氧化,然后通过精制除去氧化降解产生的低分子物.1H- NMR和FT IR分析表明共聚物中的双键全部被氧化断裂,而共聚物中聚苯乙烯的链节并未破坏.利用18角度小角激光光散射仪(MALLS)联用GPC对氧化降解后的聚苯乙烯碎片进行了分析,证明共聚物分子是由1条1×104～4×104分子量的聚苯乙烯链段连接着数十个(S- B)嵌段的结构.TEM分析表明调节反应过程的工艺条件可以控制共聚物的织态结构.     

反应挤出法合成S/B多嵌段共聚物的研究

在阴离子引发体系下 ,以双螺杆挤出机为反应器 ,采用丁二烯、苯乙烯混和单体加料方式 ,本体法一步合成了S B多嵌段共聚物 .考察了螺杆转速、进料速率以及不同丁苯配比对反应挤出合成PS及S B嵌段共聚物聚合转化率的影响 .用1 H NMR、IR、DMA、TEM等方法对S B嵌段共聚物进行了表征 ,结果表明共聚物由多个微小的丁二烯嵌段和少量无规段组成 .当丁二烯含量少至 15 %左右时 ,其嵌段可回缩成球状 ,粒径大约在 30～ 5 0nm .该材料的韧性随着共聚物中丁二烯含量的增加而逐渐提高 ,特别是断裂延伸率的提高尤为显著     

高橡胶含量苯乙烯-异戊二烯共聚物的反应挤出聚合

以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,苯乙烯(St)、异戊二烯(Ip)混合物为单体,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、四氢呋喃(THF)为极性调节剂,在双螺杆挤出机中,应用反应挤出技术实现了聚异戊二烯(PI)质量分数高达60％左右的苯乙烯-异戊二烯共聚物(S-I)的阴离子本体嵌段聚合.通过选择性氧化降解与GPC、1H-NMR、DMA和TEM结合,分析了产物的分子链结构.结果显示,SDBS和THF的加入增加了PI的3,4-结构含量,且大大限制了St的聚合,使最长聚苯乙烯(PS)嵌段的分子量大为减小,同时很难包裹大的Ip气泡,共聚物的结构主要为S-I小嵌段,两组分相容性增强,无规化程度增加.     

氧对n-BuLi/THF引发丁二烯苯乙烯共聚合的影响

研究了氧分子与活性种快速失活的定量关系 ,二代杂质对活性种及聚合物微观结构的影响 .从聚合动力学及聚合物相对分子质量等方面来测定氧分子快速杀死活性种数 ,并考察了体系中氧产生的偶联反应及其对丁苯共聚物物理机械性能、动态力学性能及耐磨性能的影响 .结果表明 :氧对n BuLi THF体系丁苯共聚合有不利影响 .     

钴系丁二烯苯乙烯共聚合及共聚物序列结构的研究

<正> 高顺式丁苯胶的合成研究已有二、三十年的历史。除了存在共聚物的苯乙烯结合量偏低以及混有一定量的均聚苯乙烯等问题外,共聚物分子链上各结构单元偏离无规分布可能是一个重要原因。 1983年古川淳二等曾用C-NMR方法对镍系高顺式丁苯共聚物分子链上顺-1,4(C)、反-1,4(T)、1,2结构(V)、苯乙烯(St)四种结构单元的键接几率做过分析。例如,     

采用反应挤出三次加料法合成苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯

以同向啮合双螺杆挤出机为反应器,采用苯乙烯和异戊二烯为聚合单体,以正丁基锂为引发剂,采用三次加料法合成苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)三嵌段热塑性弹性体.氢核磁共振(1H NMR)谱分析结果表明,共聚物中聚异戊二烯嵌段以1,4-结构为主.采用四氧化锇催化双氧水氧化降解聚合物分子链,利用凝胶渗透色谱对氧化降解后的聚苯乙烯碎片进行分析,证明共聚物分子为(聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯)(PS-PI-PS)三嵌段结构.动态力学分析(DMA)及透射电子显微镜(TEM)分析结果表明,SIS具有两相分离结构.拉伸试验结果表明,共聚物拉伸强度与苯乙烯含量有关.     

苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的氟烷基化改性

氧化物;苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的氟烷基化改性     

分子水平研究不同嵌段结构苯乙烯/丁二烯共聚物的表面结构

利用具有准单分子层灵敏度的和频振动光谱(SFG)、原子力显微镜(AFM)和接触角(CA)测定技术研究链结构和溶剂对苯乙烯(S)/丁二烯(B)嵌段共聚物表面准分子层化学结构形成的影响.结果表明,两嵌段共聚物SB比三嵌段共聚物SBS更有利于聚丁二烯(PB)组分在膜表面富集.利用PB的选择性溶剂环己烷做溶剂时,SB膜表面层完全由纯的PB组分组成,而SBS表面则是聚苯乙烯(PS)与PB二组分共存.利用PS的选择性溶剂甲苯做溶剂时,SB与SBS表面都是PS与PB二组分共存,其中SBS表面PS组分的含量更高.原因是由于溶剂影响嵌段共聚物分子在溶液中的构象从而影响溶剂挥发后聚合物表面结构的形成.     

（苯乙烯—丁二烯—环氧乙烷）多嵌段共聚物的合成及表征

α,ω—双羟基聚苯乙烯与α,ω—双羟基聚丁二烯及聚乙二醇为预聚体,以2,4-甲苯二异氰酸酯为偶联剂,聚合得到(苯乙烯-丁二烯-环氧乙烷)多嵌段共聚物。研究了聚合条件的影响。产物分别用热环已烷及水萃取提纯。并用IR、~1HNMR、GPC、动态粘弹谱及透射电子显微镜进行了表征。     

聚合物载体-稀土金属络合物的研究 Ⅵ.聚合物载体-钕络合物对丁二烯聚合的催化活性

红外光谱研究表明,苯乙烯-丙烯酸共聚物载体-钕络合物具有双配位的羧酸根结构,Nd-O键富有共价性。考察了载体钕络合物催化丁二烯聚合的一般规律,载体钕络合物的组成与聚合活性的关系。在溶剂THF或二氧六环的存在下制得的苯乙烯-丙烯酸共聚物最适宜于合成高活性的载体钕络合物。功能团-COOH含量大约12％,金属钕含量与功能团含量摩尔比在0.20左右的载体钕络合物催化活性最佳。     

CHEMICAL MODIFICATION OF STYRENE/ETHYLENE-BUTHYLENE/STYRENE COPOLYMERS

The chemical modification of two thermoplastic elastomer styrene/ethylene-buthylene/styrene copolymers (SEBS) with diethylmaleate (DEM) as functionalizing agent was carried out in a corotating twin screw extruder and in an internal mixer. The residence time distribution of the extruder was studied due to its great influence on the grafting chemical reaction, the degree of functionalization, and the viscoelastic properties of the obtained modified polymers. The influence of copolymer melt viscosities, and DEM and initiator concentration ratio on the grafting degrees was studied as well. In this case, an internal mixer was used.

Optimal processing conditions were established to obtain grafted polymers characterized by good processability and an absence of crosslinking. The grafting degree achieved in the internal mixer was the same for both copolymers with different viscosities and it increased as the DEM and initiator concentrations and concentration ratios were increased.     

Styrene/butadiene copolymer synthesized by reactive extrusion

In this study,we present a method to synthesize styrene-butadiene copolymer,using anionic polymerization in a co-rotating closely intermeshing twin-screw extruder.The weight content of polybutadiene in these copolymers was above 50% although in the past studies it had been possible to accomplish levels higher than 30%.1H-NMR and GPC show that the molecular structure of the two polymers is different due to different feeding method.In terms of the structure of the polymerized products,the mechanism of polymerization in the bulk polymerization is discussed.TEM and DMA show that two phases in the block copolymer are completely incompatible,leading to sharp phase separation,while the case is complicated in the copolymer through the mixture feeding.Traditionally,styrene-butadiene rubber is mainly synthesized by solution polymerization.Reactive extrusion in this paper provides a possibility to synthesize these products in an environmentally friendly way.     

热老化对丁苯胶乳体系机械稳定性的影响

研究了热老化处理对丁苯胶乳体系机械稳定性的影响.发现丁苯胶乳在高温老化过程中,胶粒容易团聚并形成凝胶,老化处理温度越高,凝胶出现时间越短,但是它的机械稳定性却随着老化处理时间的延长和老化处理温度的升高反而不断提高.为了阐明这种异常现象,测试了不同老化处理温度下胶乳的粒子尺寸、剪切作用下的凝胶比率、丁苯分子的结构与分子量分布,以及胶粒的力学强度随老化时间的变化规律,分析了影响机械稳定性的可能因素.结果表明,胶乳体系中丁苯分子在高温老化过程中发生了轻度的交联反应,导致胶乳干膜的300%定伸模量提高.进一步研究还发现,这个定伸模量与胶乳的机械稳定性具有对应关系,胶乳干膜的定伸模量越大,胶乳的机械稳定性越高,因此造成机械稳定性大幅上升的主要原因很可能是热老化交联后刚性较大的胶粒在高速剪切碰撞时难以及时融合.     

高交联苯乙烯-二乙烯苯共聚物中悬挂双键的反应及应用

本文介绍高交联大孔苯乙烯－二乙烯苯（St-DVB)共聚物中悬挂双键的存在、反应，及有关应用。已有的研究结果说明，利用悬挂双键的功能基反应是对St-DVB共聚物改性的一条重要途径。     

序列结构对苯乙烯/丁二烯共聚物热释电流峰的影响

本文研究聚合方式对苯乙烯/丁二烯共聚物热释电流峰(TSC)的影响。共聚物试样有三个电流峰(β、α和ρ峰)。实验结果表明:聚合方式对β峰(丁二烯局部运动)基本没有影响,但对α峰(丁二烯相的T_g转变)的位置有明显的影响,而且两步法试样有两个α峰;嵌段共聚物试样在高温还有一肩部(苯乙烯相的T_g转变),无规共聚试样没有肩部。由共聚物的序列结构能圆满解释TSC结果,而序列结构决定于聚合方式。因此,本工作将苯乙烯/丁二烯共聚物的序列结构与性能联系起来。