1,4,7,10—四氮杂环十二烷的制备

N,N′,N″—三(对—甲苯磺酰基)二亚乙基三胺与氢化钠反应生成二钠盐,然后与N,O,O'—三(对—甲苯磺酰基)双(2—羟乙基)胺进行缩合环化反应,得N—对甲苯磺酰化的四氮杂环十二烷。在浓H_2SO_4作用下,脱去对—甲苯磺酰基,最后得到了1,4,7,10—四氮杂环十二烷,总得率为44％。     

N,O,O',—三(对—甲苯磺酰基)双(2—羟乙基)胺的合成

二乙醇胺和对—甲苯磺酰氯在三乙胺的作用下.反应生成N.O,O'-(三对甲苯磺酰基)双(2—羟乙基)胺,产率为93％。从反应混合物中分离得到产物N,O-二(对—甲苯磺酰基)双(2—羟乙基)胺。     

N,N′—二(芳磺酰)磺酰亚胺—S—(2—苯并咪唑)钠、银盐的合成及应用

芳磺酰氯胺钠是一类化学活性很强的物质,由它们参予的许多反应已引起化学工作者浓厚的兴趣。Boberg,Koide和Bruchmann等在这方面做了很多工作。Bruchmann用2—巯基吡啶酮与二分子芳磺酰氯胺钠(氯胺T,氯胺Cl,氯胺N,氯胺B和氯胺M)合成了相应的N,N′—二(芳磺酰)磺酰亚胺—S—(2—吡啶)钠盐化合物。众所周知2—巯基苯并咪     

N-三甲基硅基对甲苯磺酰胺与对甲苯磺酸酯的反应

报道了3-氧杂-1,5-二戊醇二对甲苯磺酸酯及1,4-丁二醇二对甲苯磺酸酯与N-三甲基硅基对甲苯磺酰胺在碱存在下反应分别得到N-对甲苯磺酰基吗啡啉和N-对甲苯磺酰基四氢吡咯这一新的有机硅胺与磺酸酯的反应,在相同条件下N-三甲基硅基-对甲苯磺酰胺与对甲苯磺酸甲酯反应后仅得到N-甲基对甲苯磺酰胺,对此反应提出了可能的反应途径。     

1—甲苯磺酰基—3—芳基—4—苯基—1,4,2—二氮磷杂环戊—5—酮的合成及除草…

通过１－苯基－３－对甲苯磺酰基脲与亚磷酸三苯酯和取代苯甲苯在甲苯中进行的类Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成１－对甲苯磺酰基－２－苯氧基－２－氧代－３－芳基－４－苯基－１，４，２－二氮磷杂环戊－５－酮。生物测定实验表明，某些产物具有良好的选择性除草活性。     

三种新型二苯砜氮杂环蕃N,N’-二对甲苯磺酰基-1,m-二氮杂[m.1]对环蕃-n-砜的合成与表征(m＝8,10,12; n＝15,17,19)

以N,N’-二对甲苯磺酰基-4,4’-二氨基二苯砜与二溴代烷为原料, 高度稀释条件下合成了三种新型有硫原子桥连的氮杂环蕃N,N’-二对甲苯磺酰基-1,8-二氮杂[8.1]对环蕃-15-砜(C); N,N’-二对甲苯磺酰基-1,10-二氮杂[10.1]对环蕃-17-砜(D); N,N’-二对甲苯磺酰基-1,12-二氮杂[12.1]对环蕃-19-砜(E). 提供了三种环蕃化合物的合成方法. 用IR, 1H NMR和元素分析证实了新化合物结构. 分析了化合物D的单晶结构数据, 为环蕃化合物的空间结构研究提供了晶体学依据.     

烯胺调控下和对甲苯磺酰叠氮在纯水介质中的无金属环化反应合成1,2,3-三氮唑(英文)

通过使用简单的Et_3N催化容易获得的β-取代NH-烯胺酯和对甲苯磺酰叠氮的反应,高效实现了全取代的1,2,3-三氮唑的合成.在该方法中,水用作反应的唯一介质,以高底物适用性和中等至优秀的产率合成了1,2,3-三氮唑产物.对照实验表明,使用稳定的NH-烯胺作为底物,可能是通过NH基团与水之间的氢键作用实现水介导反应的关键因素.研究还发现,在相同条件下经由相应的N-烷基烯胺酯和对甲苯磺酰叠氮的反应,选择性地生成N-烷基磺酰胺.     

N,N-二甲氨基磺酰氯合成工艺的优化

以磺酰氯和二甲胺盐酸盐为原料在三乙胺催化剂的作用下合成N,N-二甲氨基磺酰氯,并进行了单因素实验,在此基础上运用响应面法对N,N-二甲氨基磺酰氯合成工艺进行了优化,优化调整后的工艺条件为:反应温度9℃,二氯乙烷用量250 mL,n(二甲胺盐酸盐):n(磺酰氯)=1.0:1.2.在该工艺条件下重复实验,N,N-二甲氨基磺...     

磺酰脲的类Mannich反应研究

研究了对甲苯磺酰脲与取代苯甲醛及亚磷酸二酯的类Mannich反应,用竞争反应的方法对不同胺组分发生类Mannich反应的活性进行了比较.合成了一系列α-对甲苯磺酰脲基磷酸二酯的化合物.产物的结构得到¹HNMR和元素分析的证明.初步生物活性测定结果表明其中某些化合物具有很好的抗烟草花叶病毒活性。     

N,N′,N",N"'-四对甲苯磺酰-1,4,7,10-四氮杂环十二烷的微波常压快速水解

N,N′,N",N"'-四对甲苯磺酰-1,4,7,10-四氮杂环十二烷是Atkins法合成1,4,7,10-四氮杂环十二烷的关键中间体,但其水解脱磺酰基比较困难,常规水解一般需要采用96%～98%硫酸在140℃左右加热2～3 d.报道了一种微波促进快速水解法,即在稍加改装或未改装的家用微波炉中,采用95%～98%硫酸,控制火力2～5档,全对甲苯磺酰化全氮冠醚仅需50～120s即可完成水解,比常规加热水解所需时间缩短约3000～8000倍,浓硫酸用量也比常规加热水解少,收率较常规水解高.     

S—H键和N—H键交叉偶联放氢制备亚磺酰胺

利用交叉偶联放氢的方法, 实现了电化学一体池中苯硫酚类化合物与胺类化合物间N—S键的构筑, 高效地制备了一系列亚磺酰胺化合物. 实验结果证实, 该反应通过自由基路径生成的次磺酰胺, 以反应溶剂中微量的水为氧源, 进一步电催化氧化得到亚磺酰胺. 四正丁基碘化铵在反应中可起到电解质和中间体的双重作用.     

N—对甲苯磺酰基—α—氨基膦酸及其单酯的合成及活性研究

用＾３１Ｐ ＮＭＲ谱跟踪反应的方法，研究了对甲苯磺酰胺与取代苯甲醛及三氯化磷（或烷氧基二氯化磷）在乙酰氯为溶剂的条件下的类Ｍａｎｎｉｃｈ反应的机理，找到了合成标题化合物的简单方法。初步生物活性测试表明其中某些化合物具有较好的抗烟草花叶病毒活性。     

N,N′,N″,N''''''''''''-四对甲苯磺酰1,4,7,10-四氮杂环十二烷的微波常压快速水解

N ,N′ ,N″ ,N 四对甲苯磺酰 1,4,7,10 四氮杂环十二烷是Atkins法合成 1,4,7,10 四氮杂环十二烷的关键中间体 ,但其水解脱磺酰基比较困难 ,常规水解一般需要采用 96%～ 98%硫酸在 14 0℃左右加热 2～ 3d .报道了一种微波促进快速水解法 ,即在稍加改装或未改装的家用微波炉中 ,采用 95 %～ 98%硫酸 ,控制火力 2～ 5档 ,全对甲苯磺酰化全氮冠醚仅需5 0～ 12 0s即可完成水解 ,比常规加热水解所需时间缩短约 3 0 0 0～ 80 0 0倍 ,浓硫酸用量也比常规加热水解少 ,收率较常规水解高 .     

Synthesis of Novel Bis(mesocyclic) polyamines

介绍了带羟基桥连双－（中环多胺）的合成。首先利用Ｎ－对甲苯磺酰基－３－羟基－１，５－二氮杂环庚烷与５种双官能基化合物在Ｎ２气氛下于无水乙腈中反应，得到５种带对甲苯磺酰基的中环多胺，然后利用ＨＢｒ／ＨＯＡｃ脱去保护基团，得到桥连双－（中环多胺）的氢溴酸盐。所有新化合物的结构均经ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ或元素分析证实。     

一些中环二胺氢溴酸盐的合成

以1,3－二氯－2－丙醇及N,N′－二对甲苯磺酰胺（2a,2b)为起始原料,通过关环反应合成新化合物（3a,3b),然后脱去3a,3b的对甲苯磺酰胺,得到标题化合物（4a,4b）。本文从分子内与分子间反应的竞争及反应物2a,2b的分子结构两方面讨论了对关环反应产率的影响。     

聚苯乙烯基N-甲基-N-酰基磺酰胺树脂的制备及其作为酰基转移试剂在酰胺合成中的应用

聚苯乙烯基磺酰氯树脂(树脂1)与甲胺水溶液在吡啶的催化作用下反应，制备了N—甲基磺酰胺树脂(树脂2)．用酰氯在吡啶中与树脂2反应，得到N—酰基—N—甲基磺酰胺树脂(树脂3)．树脂3作为胺底物的酰基转移试剂，用来制备N—取代的酰胺，收率14～81％．树脂3可以有选择性地酰化乙醇胺中的氨基而不会使羟基酰化。     

β-环糊精的双官能化

通过两条路线对β-环糊精进行双官能化合成了3个带双官能团的β-环糊精--叠氮基对甲苯磺酰基β-环糊精(3), 二对甲苯磺酰基β-环糊精(4)和二叠氮基β-环糊精(5).对甲苯磺酰基β-环糊精(1)的对甲苯磺酰基被叠氮基取代制得单叠氮基β-环糊精(2);2与对甲苯磺酰咪唑反应得到3.1先与对甲苯磺酰咪唑反应生成4;4的对甲苯磺酰基被叠氮基取代得到5.3～5的结构经1H NMR, IR和元素分析表征.     

氟芳胺基、氟磺酰胺基磷酸酯的合成

首次合成了氟芳胺基磷酸酯和氟磺酰胺基磷酸酯.对氟苯胺、α-氯-4-三氟甲基吡啶胺、α-氯-4-三氟甲基氧化吡啶胺与二乙氧基磷酰氯在乙腈或DMF中反应,得到氟芳胺基磷酸酯.氟烷基磺酰甲胺与二乙氧基磷酰氯反应,以金属钠处理,相应钠盐在乙腈或DMF中,于室温下反应将得到氟烷磺酰胺基磷酸酯.     

稀土金属胺化物催化C—N键的形成反应

综述了近年来稀土金属胺化物在催化C—N键形成反应中的应用,包括催化氢胺化(环化)反应、胺与碳二亚胺的胍化反应、醛和胺的酰胺化反应、胺与腈的成脒反应等,并探讨了上述反应的反应机理.     

(Z)-1,3-二苯基-N,2-二对甲苯磺酰基-2,5-己二烯-1-胺的合成及其晶体结构

通过烯丙基溴化镁、1-苯基-2-对甲苯磺酰基乙炔和N-对甲苯磺酰基苯甲醛亚胺的三组分串联反应,立体及区域选择地合成了含1,4-二烯结构单元的多取代烯丙胺--(Z)-1,3-二苯基-N,2-二对甲苯磺酰基-2,5-己二烯-1-胺(1),其结构经1H NMR, IR, MS, 元素分析和X-射线单晶衍射表征.1为Z型结构,属单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数为:a=11.388 1(2)(A), b=15.297 4(2)(A), c=17.123 8(3)(A), α=90.00°, β=107.62(10)°, γ=90.00°, V=2 843.16(8)(A)3, Z=4, Dc=1.303 g·cm-1, S=1.055.