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四甲基乙烯环丙烷化反应的催化研究 总被引:2,自引:0,他引:2
烯烃和重氮乙酸酯(RDA)在光照、加热或催化剂作用下反应生成的环丙烷羧酸酯是合成拟除虫菊酯的重要中间体。铜、铑等金属的化合物作为催化剂在这类反应中得到了广泛应用。对RDA和四甲基乙烯TME的环丙烷化反应,曾以CuSO_4、Cu(acac)_2、 相似文献
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研究了稀土配位催化剂对难以开环均聚和共聚的环硫氯丙烷(CMT)与环氧氯丙烷(ECH)的共聚合。发现稀土乙酰丙酮盐、环烷酸盐等与异丁基铝、水组成的络合催化剂有良好的催化活性,能制备得到类交替共聚物,产率高达60%以上,分子量频高([η]=0.15dL/g)。应用IR、^13C NMR、GPC、VPO等测试手段对共聚物的结构和分子量进行了表征。测定CMT(1)与ECH(2)共聚合的竞聚率分别为r1=0 相似文献
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(μ3-S)Fe2CoCu(PPh3)2(CO)8催化苯乙烯环丙烷化反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
以异核金属原子簇合物为催化剂的配位催化反应, 已在均相催化反应中得到应用. 簇合物中不同金属间的协同作用使其在催化领域展现出广阔的应用前景[1]. 然而,催化反应中簇合物是否以完整的骨架起催化作用,一直是人们关注的焦点. 在金属原子簇作催化剂前体的均相催化反应中,迄今只在少数的例子中有确凿的证据表明原子簇整体分子起催化作用[2]. 一般认为,在配位饱和的金属簇合物的催化反应中,簇合物稳定性越好,催化活性越差;而活性好的催化剂前体,簇合物骨架常解体. 相似文献
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手性联萘胺衍生物为配体的铜络合物催化下某些烯烃的不对… 总被引:1,自引:0,他引:1
以1,1'-联萘-2,2'-二胺为手性源合成了8对16种光活性铜络合物,考察了它们对1,1-二苯乙烯、苯乙烯和2,5-二甲基-2,4-己二烯等3种烯烃的不对称环丙烷化反应的光学诱导活,,诱旋光活性联萘胺同水杨醛及2-羟基萘甲醛缩合而得到的chiff碱为配体的铜络合物的催化效果最佳,催化剂对2,5-二甲基-2,4-己二烯的催化效果优于其它两种烯烃。 相似文献
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研究了以铜化合物催化重氮乙酸乙酯与烯烃的环丙烷化反应,首次计算了反应关键中间体铜-卡宾的环丙烷化选择性P及该中间体的解离常数K,结果表明:1.反应体系中可能存在着铜-卡宾与游离卡宾的平衡;2.P、K与所用的催化剂有关。使用不同的催化剂,温度对反应选择性的影响也不同,对以上结果进行了理论探讨。 相似文献
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报道了双恶唑啉和Schiff碱二类手性配合物的合成及其在光学活性菊酸的不对称合成中的应用,以合成氯霉素中间体的无效体(1S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1,3-丙二醇为原料,分别制得了二取代双恶唑啉和Schiff碱二类配体,并将其分别与醋酸铜配合后得到手性铜催化剂来诱导烯烃(2,5-二甲基-2,4-己二烯和1,1-二苯乙烯)与重氮乙酸酯的不对称环丙烷化反应,最高获得45.2%e.e。 相似文献
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手性铜催化剂及其在不对称环化反应中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
本文对近年发展起来的手性席夫碱-铜类,三氟乙酰基樟脑-铜类,半咕啉-铜类,双唑啉-铜类,联吡啶-铜类催化剂的结构、应用,合成及催化机理作了讨论。 相似文献
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手性金属催化剂在不对称环丙烷化反应中的应用进展 总被引:1,自引:0,他引:1
手性金属催化剂在不对称环丙烷化反应中的应用一直是不对称合成领域的一个热点。对三十多年来的这一领域的手性金属催化剂的发展作了详细的归纳和评述。 相似文献
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含有推-拉电子(DA)体系的张力环化合物,例如DA环丙烷,是非常有用的合成砌块,被应用于天然产物全合成以及合成具有生物活性的分子的研究中。 近年来,本课题组利用手性铜、镍等配合物为催化剂,一方面发展了一系列高效合成手性DA环丙烷的新方法;另一方面陆续实现了仲胺、醇、硝酮、氮杂亚胺叶立德、烯醇硅醚、吲哚等多种亲核试剂与DA环丙烷的高对映选择性开环/环化反应。 本文结合我们课题组工作综述了DA环丙烷化合物的不对称合成、开环/环化反应以及动力学拆分方面的主要研究进展并进行了展望。 相似文献
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本文首次利用碳基钴簇合物PhPCo_3(CO)_9催化剂,在常压和-20℃-0℃,用苯乙烯和重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应,合成了菊酸酯,重氮乙酸乙酯可全部转化,酯的选择性可达85%。产物经减压分馏后,由IR和 ̄1HNMR分析,确证了产物为菊酸酯,表明了羰基钴簇合物对苯乙烯的环丙烷化反应有良好的催化性能,为四面体异核簇合物用于不对称催化反应打下了基础。 相似文献
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研究了流化床反应器中甲烷、丙烷临氧自热CO2重整制合成气反应中不同催化剂的性能及表面积碳行为,并用热重分析、激光拉曼及透射电镜研究了催化剂表面的积碳物种及积碳量。结果表明,贵金属Pd、Pt由于对烷烃有较强的裂解作用,镍基及贵金属修饰的镍基催化剂表面有大量的纤维状炭生成;碱土和稀土金属改性的镍基催化剂有较好的抗积碳性能,大量碱土金属CaO修饰微球硅胶后负载的镍基催化剂在同等的反应条件下没有发现积碳,碱土金属对催化剂表面碱性的增强是催化剂抗积碳性能提高的原因。 相似文献
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IR和NH3—TPD表征固态反应制备的Zn—ZSM—5丙烷芳构化催化剂 总被引:3,自引:1,他引:3
以固态反应制备了Zn改性的ZSM-5系列催化剂,用脉冲微反技术评价了丙烷在上述催化剂上的反应活性和芳构化选择性,用吡啶吸附IR和NH3-TPD对催化剂改性前后的酸性及分布的变化进行了系统的表征,对固态反应制备Zn-ZSM-5的机理进行了讨论。还考查了固态反应条件对Zn^++迁移到分子筛孔道内并与其强B酸H^+发生交换作用的影响,找到了最佳的制备条件及最佳的Zn含量。 相似文献
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报道了稀土配位催化剂对环硫氯丙烷(CMT)与环氧丙烷(PO)的共聚合,许多稀土化合物与三异丁基铝组成的催化体系都能使两者共聚;尤为突出的是Y(P204)3-Al(i-Bu)3-H2O催化体系对此共聚反应具有优良的优良的催化活性,最大催化效率达6000g/molY,分子量较(η达1.0dl/g)产率在50%以上,应用IR、NMR、GPC等手段对共聚物进行一表征,测理CMT(1)与PO(2)的共聚率分 相似文献