高分子量聚对二氧环己酮体外降解研究

对高分子量(Mν=2.8×105)的聚对二氧环己酮条状样品在37℃磷酸缓冲溶液(PBS)中的降解行为进行了研究,通过定期观察其吸水率与质量损失,pH,特性黏数,降解过程中样品形态与晶体结构,热力学性能与机械性能的改化,发现此高分子量的聚对二氧环己酮在体外降解过程中质量损失与吸水率变化不大,但分子量下降明显,同时样品表面缺陷逐渐增加;结晶度与玻璃化温度随之改变,但其晶体结构基本保持不变;到第6周时,其力学强度基本消失.证明高分子量PPDO具有较慢的降解速度,显示出很好的稳定性.     

高分子量聚对二氧环己酮体外降解研究

对高分子量(M=2.8×105)的聚对二氧环己酮条状样品在37℃磷酸缓冲溶液(PBS)中的降解行为进行了研究,通过定期观察其吸水率与质量损失,pH,特性黏数,降解过程中样品形态与晶体结构,热力学性能与机械性能的改化,发现此高分子量的聚对二氧环己酮在体外降解过程中质量损失与吸水率变化不大,但分子量下降明显,同时样品表面缺陷逐渐增加;结晶度与玻璃化温度随之改变,但其晶体结构基本保持不变;到第6周时,其力学强度基本消失.证明高分子量PPDO具有较慢的降解速度,显示出很好的稳定性.     

高分子量聚对二氧环己酮改进聚DL-乳酸柔韧性的研究

为了提高DL-聚乳酸(PDLLA)的柔韧性,将10～20wt%不同比例的由本课题组自主合成的高分子量聚对二氧环己酮(PPDO)加入到PDLLA基体中,对共混物的微观两相形态、力学性能、热学性能和表面性质、降解性能等物化性质进行了研究.实验结果表明,PPDO加入后,在PDLLA/PPDO共混物的柔韧性得到显著提高的同时,共混物表面亲水性相应提高,降解速率也随之加快.     

双端羟基预聚物扩链制备高分子量聚对二氧环己酮

以1,4-丁二醇(BD)为引发剂, 辛酸亚锡为催化剂, 引发对二氧环己酮(PDO)开环聚合, 得到双端羟基型聚对二氧环己酮预聚物, 再以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂制备高分子量的聚对二氧环己酮. 采用核磁共振谱对预聚物和扩链产物的结构进行了确认, 并详细考察了各种因素对扩链反应的影响. 研究结果表明, 加入适量的HDI, 于150 ℃反应60 min, 扩链效率在预聚物基础上可提高52倍, 而扩链产物的粘均分子量可达到25.7×104 g/mol.     

PPDO/OMMT纳米复合材料在微生物环境下的降解行为

采用微生物水性培养液降解实验法对聚对二氧环己酮/有机蒙脱土(PPDO/OMMT)纳米复合材料的生物降解性能进行了研究.通过质量、特性黏数、pH、热分析和电子扫描显微镜(SEM)研究了试样的降解过程.结果表明,在本实验条件下,PPDO/OMMT纳米复合材料降解性随着OMMT含量的增加而增加.降解90天,在微生物水性培养液...     

聚对二氧环己酮改性研究进展*

聚对二氧环己酮（PPDO）,是一种脂肪族聚醚酯,以其优异的生物降解性、生物相容性、生物可吸收性以及优异的柔韧性、抗张强度、打结强度,被成功的应用于医用手术缝线制造,并在骨科固定材料、药物载体等领域有着巨大应用潜力。然而聚对二氧环己酮均聚物由于受到聚合方法及自身结构等方面的限制,未能在更为广泛的领域中得到应用。本文综述了近几年来聚对二氧环已酮改性的最新研究成果,主要从共混改性、化学改性、填充改性3方面进行了较为详细的论述。通过共混改性的方法可以明显改善聚对二氧环已酮在结晶度与体外降解速率等方面的物理、化学性能,而化学改性在改善聚对二氧环已酮的溶解性、分子量、热稳定性等方面发挥了巨大的作用,填充改性的优点在于聚对二氧环已酮与无机粒子性能上的互补、为拓展其应用范围提供了可能。     

聚对二氧环己酮/聚乙二醇两亲性聚合物共网络的合成与表征

以辛酸亚锡为催化剂,季戊四醇(PTOL)为引发剂,引发对二氧环己酮(PDO)单体开环聚合,合成了以PTOL为核的四臂聚对二氧环己酮(4s-PPDO).通过直接将4s-PPDO预聚物和聚乙二醇(PEG)于熔点以上、惰性气体保护下与偶联剂甲苯二异氰酸酯(TDI)交联共聚得到聚对二氧环己酮/聚乙二醇(PPDO-b-PEG)两亲性共网络聚合物(PPDO-PEG APCNs).研究了两亲性聚合物共网络结构、配比组成、溶剂种类等对聚合物溶胀率的影响,结果表明APCNs在不同类型的溶剂中表现出不同的溶胀行为,可以通过调节偶联剂的用量及PPDO/PEG的投料比来满足不同的实际需求.通过示差扫描量热分析(DSC)详细研究APCNs的结晶性能,证实交联反应降低APCNs的结晶度和结晶尺寸.     

GMA接枝反应PLA及其对竹纤维/PLA复合材料的增容效应

为改善竹纤维(bamboo fiber, BF)与聚乳酸(polylactic acid, PLA)的界面相容性,以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,采用熔融反应制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚乳酸(GMA-g-PLA, GPLA)高分子增容剂,考察了GPLA添加对BF/PLA复合材料结构与性能的影响,并与常用界面改性剂硅烷偶联剂(KH550)和异氰酸酯偶联剂(MDI)进行了比较。结果显示,GPLA添加对BF/PLA复合材料具有良好的界面增容和性能改善作用,其增容效果明显高于KH550和MDI,并在其占复合材料的质量分数为16%时,复合材料力学性能最佳。与未增容复合材料相比,其拉伸、弯曲及缺口冲击强度分别提高了72.1%、118.1%和81.6%,断裂伸长率提高了200.0%,维卡软化点提高28.4%,而浸水24h后吸水率下降31.6%。     

增塑剂对可吸收缝合线后处理工艺条件和降解性能的影响

分别在对二氧环己酮均聚物和对二氧环己酮-乙交酯共聚物中加入增塑剂进行纺丝,制得聚对二氧环己酮单丝缝合线(PDS)和对二氧环己酮-乙交酯共聚物单丝缝合线(PDG).用DSC方法研究了增塑剂含量对PDS缝合线热性能的影响和不同热定型条件的PDG缝合线的热性能,测试了热定型温度对PDG缝合线初始强度、模量及柔量的影响,考察了增塑剂含量对两种缝合线的生物降解性能和力学降解性能影响.研究结果表明,PDS缝合线的玻璃化转变温度Tg、结晶温度Tc以及熔融温度Tm均随着增塑剂含量的增加而降低,但其结晶能力增加.随着热定型温度的增加,PDG缝合线的初始打结强度、熔融热均提高,熔融温度Tm基本保持不变.两种缝合线的强度保留率随着增塑剂含量的增加均先增加后减小,而重量保留率随着增塑剂含量增加始终减小.     

异丙醇镧引发对二氧环己酮开环聚合

脂肪族聚酯聚对二氧环己酮(PPDO)以其优异的生物降解性、生物相容性、生物可吸收性以及优异的柔韧性,成功应用于医用材料和环境材料领域。目前已有的PDO引发体系如辛酸亚锡,存在聚合速率慢、单体转化率不高等缺点。有机稀土类引发剂是目前倍受关注的一类活性很高的配位聚合引发剂,已经被成功应用于聚乳酸、聚己内酯等脂肪族聚酯的开环聚合中,具有反应速率快、单体转化率高、聚合物分子量分布窄等优点。本文将稀土类引发剂异丙醇镧(La(O^iPr)3)应用到PDO的开环聚合中,取得了较好的结果。     

引入δ-内酯疏水取代烷基结构实现聚对二氧环己酮的性能调控

可反复化学循环、可生物降解的聚对二氧环己酮(PPDO),存在水解降解快等问题,不利于其储存和使用.基于此,本文通过将不同正烷基取代的δ-内酯(RVL)分别与对二氧环己酮(PDO)在磷酸二苯酯催化下本体共聚,高效地合成了3种结构和组分可控的PPDO基共聚物(PDRVL).通过热重分析(TGA)、差示扫描量热分析(DSC)...     

聚对二氧环己酮-乙交酯缝合线体外降解研究

用DSC和X ray衍射法对聚对二氧环己酮 乙交酯 (PDG)缝合线的初期体外降解过程进行了研究 ,并使用纤维摄影仪对纤维在降解过程中的表面形态变化进行了观察 .研究结果表明 ,在本工艺条件下得到的PDG缝合线在体外降解过程中分为三个阶段降解 ,即无定形区降解、原纤间非晶区降解和晶区水解 .在体外降解过程中 ,PDS缝合线以横向断裂为主 ,而PDG则通过表面积的大块脱落来完成降解过程     

PBSA-g-MG增容改性热塑性淀粉/PBSA复合材料

以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,通过熔融接枝将马来酸酐(MA)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝到PBSA(聚丁二酸/聚己二酸-co-丁二醇酯)分子链上,制备了PBSA-g-MG增容剂。采用红外光谱和核磁共振氢谱对增容剂的化学结构进行表征,并探究了PBSA-g-MG的添加量对热塑性淀粉(TPS)与PBSA复合材料(TPS/PBSA)的力学性能、微观形貌、动态热机械性能和吸水性能的影响。结果表明,该增容剂可改善纤维增强的TPS/PBSA复合材料的界面相容性,TPS相与PBSA相的T_g相互靠近,TPS/PBSA的力学性能和耐水性提高。添加质量分数8%增容剂的TPS/PBSA复合材料在59%湿度下的力学强度可达19.4 MPa,比未增容的复合材料提高了将近130%。     

聚对二氧环己酮在不同介质中的体外降解研究

研究了聚对二氧环己酮(PPDO)在蒸馏水(p H=6.50),生理盐水(p H=4.50),PBS缓冲溶液(p H=7.44)中,37℃条件下降解过程中的质量损失、吸水率、特性粘度以及环境的p H值变化情况,以及其力学性能的变化。研究发现PPDO在蒸馏水和生理盐水中降解行为明显加速。     

扩链法制备高分子量聚对二氧环己酮的研究

以辛酸亚锡为催化剂对对二氧环己酮单体(PDO)开环聚合合成聚对二氧环己酮(PPDO),在聚合的后期,用1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂进行扩链反应.研究了扩链剂用量对扩链反应的影响,加入相对于PPDO用量的0.78 wt%的HDI就能得到粘均分子量为2.35×105的PPDO.在分子量相近的情况下,扩链后产物的热稳定性和玻璃化转变温度均比未扩链的高,扩链前后的晶型没有发生变化,但结晶度大幅度降低,拉伸性能变化不大.     

聚对二氧环己酮的应用研究进展

聚对二氧环己酮(PPDO)是一种典型的脂肪族聚醚酯,结构单元中的酯键赋予其良好的生物相容性和生物降解性,分子链上的醚键使其具有良好的柔韧性和抗拉强度,在临床医学中得到较为广泛的应用。本文综述了近年来聚对二氧环己酮在缝合线、组织膜与管道、编织网及各种组织工程支架等临床领域的最新研究成果及应用进展,归纳总结了PPDO在研发过程中存在的问题及未来的发展趋势。     

增塑剂对对二氧环己酮均聚物及共聚物可吸收缝合线结构与性能的影响

以对二氧环己酮均聚物和对二氧环己酮 乙交酯共聚物为原料 ,加入无毒性增塑剂 (邻苯二甲酸酯 )进行纺丝 ,得到聚对二氧环己酮单丝缝合线 (PDS)和对二氧环己酮 乙交酯共聚物单丝缝合线 (PDG) .用DSC、WAXD、声速法对缝合线的结构与性能进行了测试 ,研究了增塑剂含量对缝合线的物理力学性能的影响 .研究结果表明 ,增塑剂使样品的玻璃化转变温度Tg 降低 ,聚合物结晶完善程度降低 .一定含量的增塑剂能够赋予缝合线较好的柔性 ,并使缝合线的初始强度有不同程度的提高     

紫外光交联可降解聚对二氧环己酮/聚乙二醇薄膜制备与表征

以2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)为引发剂,将四臂端丙烯酸酯聚对二氧环己酮(PPDO-4AC)和聚乙二醇双丙烯酸酯(PEG-DA)经紫外光照射制得PPDO/PEG交联薄膜.研究了光照时间和DMPA用量对PPDO/PEG交联薄膜凝胶含量的影响.DSC研究表明共聚物中两组分的相容性较好,Tg随着共聚物中PEG链...     

含聚1,3-二氧戊环链段可降解pH敏感性水凝胶的合成与表征

制备了含聚 1,3 二氧戊环链段具有pH敏感性的可解体聚合物凝胶网络 ,网络可在水中及有机溶剂中溶胀 ,且由聚 1,3 二氧戊环构成的水凝胶成分可以在酸性介质中降解 ,使网络解体 .利用红外光谱、色 质联谱等分析手段对聚合物凝胶网络进行了表征 .通过对降解产物的分析 ,一方面证实了降解现象的存在 ,另一方面证实了聚合反应机理     

聚对二氧环己酮的合成及其结晶性能

以对二氧环己酮为原料,经开环聚合反应合成了聚对二氧环己酮（PPDO）。用DSC曲线研究了PPDO的非等温结晶以及非等温冷结晶性能。采用Ozawa方程拟合了PPDO的非等温结晶曲线。采用莫志深方程拟合了PPDO非等温冷结晶曲线。