异丙基溴化镁催化脱氧反应

格氏试剂通常以碳负离子形式对亲电试剂进行加成。但是有催化量的Cp_2TiCl_2存在时,具有β质子的烷基格氏试剂往往能发生还原反应或氢镁化反应。例如,使环氧键、碳氧双键、硅氧键、硅卤键、碳卤键、碳氮双键、碳氮三键、碳碳双键、碳碳三键等还原或氢镁化的反应已有报道。但是,对硫氧双键、氮氧键、磷氧双键和砷氧双键的     

金属有机化合物中金属-配体键能的研究进展

介绍了金属有机物质热力学研究的进展,概述了过渡金属-配体键能的基本概念、估测方式、实验和理论研究方法.收集了已测得的第三副族到第八族所有中性金属有机络合物金属-配体σ-单键绝对键焓的实验值.对第三副族及锕系元素,收集了钪-氢、钪-碳、钍-氢、钍-碳、钍-氮、钍-氧、钍-硫、钍-氯、铀-氢、铀-碳、铀-硅、铀-氧、铀-氯、铀-溴、铀-碘、钐-氢、钐-碳、钐-硅、钐-氮、钐-磷、钐-氧、钐-硫、钐-氯、钐-溴和钐-碘键的键焓.对第四副族元素,收集了钛-碳、锆-氢、锆-碳、锆-硅、锆-氮、锆-氧、锆-氯、锆-碘、铪-氢、铪-碳键的键焓.对第五副族元素,收集了钒-氢、钽-碳键的键焓.对第六副族元素,收集了铬-氢、铬-碳、铬-硅、铬-氮、铬-氙、钼-氢、钼-碳、钼-硅、钼-氮、钼-磷、钼-氯、钼-溴、钼-碘、钼-氙、钨-氢、钨-碳、钨-硅、钨-氮、钨-氩、钨-氪、钨-氙键的键焓.对第七副族元素,收集了锰-氢、锰-碳、锰-硅、锰-氧、锰-硫、锰-氯、锰-溴、锰-碘、锝-氯、锝-溴、锝-碘、铼-氢、铼-碳、铼-氯、铼-溴、铼-碘键的键焓.对第八族元素,收集了铁-氢、铁-碳、铁-氮、铁-氩、铁-氪、铁-氙、钌-氢、钌-碳、钌-磷、锇-氢、锇-碳、钴-氢、钴-碳、铑-氢、铑-碳、铱-氢、铱-碳、铱-氯、铱-溴、铱-碘、镍-碳、镍-硫、钯-碳、铂-氢、铂-碳键的键焓.但未包括平均键焓值.此外,还收集了铁-氢、铁-碳、铁-氮、铁-磷、铁-羰基、铁-亚硝基、铁-氧分子、铁-硼、铁-铝、铁-镓、铁-铟、铁-铊键的理论计算值以及金属有机片断和离子的键焓.     

钯配合物在有机合成中应用的新进展

综述了钯配合物有机合成中应用的最新进展，按钯与碳－卤键的氧化加成，与碳一氧键的氧化加成，与氧－氢，锡－氢，硫－氢，硒－氢和硅－氢键的氧化加成，与硫－硫，硒－硒，硅－硅和锡－锡键的氧化加成等分别给予评述。     

铁催化硅氢加成反应研究进展

铁催化剂应用于催化硅氢加成反应,具有原料丰富度高、低成本、低毒性等优点,在近几年得到迅速发展.总结了铁催化剂在碳-碳双键、碳-氧双键及其他杂原子不饱和双键硅氢加成反应中的应用,并展望了铁催化剂在有机硅化学领域的应用前景.     

超支化聚硅(碳/氧)烷的研究进展

总结了近十年来超支化聚有机硅(碳/氧)烷的研究进展,其中着重综述了硅氢加成反应、亲核取代反应和脱氢反应在制备超支化聚硅(碳/氧)烷的过程中各种因素对反应过程及产物物化性能的影响。     

两个穿心莲内酯苷的波谱学研究

利用柱色谱对穿心莲地上部分的提取物进行分离,得到3,14-二去氧穿心莲内酯苷和14-去氧穿心莲内酯苷。利用核磁共振氢谱(1H-NMR)、碳谱(13C-NMR)以及双量子滤波相关谱(DQFCOSY)、总相关谱(TOCSY)、异核多量子相干谱(HMQC)、异核多键相关谱(HMBC),解析这两个化合物的结构。确定了1H-NMR的氢信号和13C-NMR的碳信号的归属,并且用NOESY对3,14-二去氧穿心莲内酯苷的立体结构进行了研究。     

《义务教育初中化学》“碳和碳的化合物”章实验分析与实验教法建议

碳和碳的化合物,安排在“空气、氧”、“分子、原子”、“水、氢”、“化学方程式”等四章之后,“铁”、“溶液”、“酸、碱、盐”等三章之前。     

光辐照驱动水-碳低温催化制氢实验研究

在氙灯模拟的太阳光聚光反应系统上,以K₂CO₃作为催化剂进行了700~720 ℃条件下的水-碳低温催化制氢实验。结果表明,催化作用下的产氢速率是未添加催化剂时的10倍,催化剂添加量在10%~20%时反应产氢率没有本质的区别。具体分析了K₂CO₃催化水-碳制氢反应的氧转移机理,并用该机理对反应产物中出现的氢、氧不平衡现象做出了解释。实验中,光能转换化为化学能的效率达到13.12%,优于光伏法制氢效率10.85%。最后对进一步提高能量转换效率提出了可参考的思路。     

西德Heraeus CHN-O-Rapid元素分析仪的分析应用

<正> 有机化合物中碳、氢、氮、氧的分析,是衡量化合物纯度的指标,在确定未知物的经验式和观察化学反应的机理上起着重要的作用。近年来,有机化合物中碳、氢、氮、氧的定量分析已走向仪器化和自动化,目前国内进口了一些元素分析仪,如何更好地掌握仪器的性能,充分发挥仪器的作用,选择性能优越和适应范围广的仪器是一个值得考虑的问题。我们用Heraeus CHN-O-Rapid元素分析仪器作了一些分析试验,并与Carlo Erba1106元素分析仪作比较,进而对该仪器作了评价。     

有机元素微量分析标准物质——茴香酸的研制

茴香酸的分子式为C_8H_8O_3,碳含量63.15%、氢含量5.30%、氧含量31.55%、甲氧基含量20.40%。该标样与日本元素分析恳谈会委员会、英国化学协会微量化学委员会所公布的微量化学标样之一——香草醛一样,都具有相同的碳、氢、氧和甲氧基含量,美国国家标准局(NBS)发行SRM142茴香酸作为微量分析中甲氧基的分析标样。     

有机合成的“百宝箱”

20世纪所涌现的新试剂和新方法深刻地影响了有机合成的发展,其中很多开创性的成果获得了诺贝尔化学奖。这些试剂的结构不仅限于碳、氢、氧和氮这些有机合成中的基本元素,还扩充至元素周期表中其他元素。为了解这些碳、氢、氧和氮以外的元素在有机合成中的应用,本文以获得诺贝尔化学奖的有机化学相关成果为主要内容,对元素周期表中以硼、磷为代表的非金属,以锂、镁、铝为代表的主族金属,以及以钯为代表的过渡金属在有机合成中的应用作了简单梳理。     

过渡金属催化硼-氢键活化合成含硼-杂原子键邻碳硼烷衍生物的研究进展

十二顶点碳硼烷是一类含有碳、氢及硼原子的簇合物,具有特殊的热稳定性和化学稳定性,在医药、材料、能源、配位化学及金属有机化学中都得到广泛的应用.近年来,过渡金属催化的碳硼烷直接硼-氢键活化发展迅速,为硼顶点选择性官能团化提供了一系列新的高效路径.总结了利用过渡金属催化硼-氢键活化策略来实现邻碳硼烷硼-硼、硼-氮、硼-氧、硼-硫及硼-卤键构建的研究进展,同时对部分反应机理进行了讨论,并就该研究领域所面临的挑战和发展前景进行了展望.     

镍基金属有机框架衍生的双功能电催化剂用于析氢和析氧反应（英文）

开发高活性、低成本的析氢反应和析氧反应电催化剂对于能源的可持续发展至关重要。金属有机框架衍生的纳米材料已经成为一类非常有前景的非贵金属双功能电催化剂,但是目前对镍基金属有机框架衍生的双功能电催化剂的深入研究并不全面,其催化活性和稳定性还有待进一步提高。本文制备了一种棒状多孔碳负载镍纳米颗粒的新型电催化剂,并将其用作电催化析氢和析氧反应。实验研究结果表明该类电催化剂表现出优异的析氢和析氧反应活性和长期稳定性,在10 mA·cm~(-2)的电流密度下,析氢反应和析氧反应的过电位分别为120和350 mV。我们认为:材料可控的纳米结构和均匀分布的活性位点共同提升了复合材料的电催化性能。     

二氧化硅-聚硅氧烷负载硫杂-15-冠-5铂、铑配合物的合成及其催化硅氧化性能

6－(ω'-十一碳烯氧甲基)-1-硫杂-4,7,1O,13-四氧杂环十五烷与三乙氧基硅烷进行硅氢加成,产物依次以气相法二氧化硅固载、氯亚铂酸钾或三氯化铑络合,合成了相应的二氧化硅-聚硅氧烷负载硫杂-15-冠-5-铂、铑配合物,并研究了它们在烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中的催化性能.结果表明,二者均为硅氢加成反应的高效催化剂.     

活泼氢的核磁共振氢谱

核磁共振氢谱是有机化合物结构表征中最常使用的波谱方法之一,提供了有机化合物质子的化学位移、积分面积和耦合裂分等信息。常见的活泼氢是与氧、氮和硫共价相连的氢原子,存在着快速交换机制,与碳上的氢有显著的差异。在不同条件下活泼氢化学位移不固定、峰形多变并且耦合裂分情况复杂。本文探讨了如何通过核磁共振氢谱解析活泼氢,培养学生对谱图进行观察、分析以及结构推导的能力。     

十一碳烯氧甲基苯并冠醚的合成与固载化及固载化产物的催化硅氢化…

十一碳烯氧甲基一缩二乙二醇、二缩三乙二醇分别与１，２－双（β－羟乙氧基）苯双对甲苯磺酸酯在氢化钠存在下关环缩合，得到９－十一碳烯氧甲基－２，３－苯并１５－冠－５与９－十一碳烯氧甲基－２，３－苯并１８－冠－６。二者与三乙氧基硅烷反应产物以二氧化硅固载化。得到具有十一烯氧甲基连接基团的二氧化硅固载苯并冠醚，它们可与铂形成配合物。铂配合物对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有极好的催化效能。     

2-O-乙酰和3-O-乙酰-4,6-苯亚甲基-α-D葡萄糖甲甙的核磁共振鉴别法

本文报告了用同核相关二维核磁共振氢谱和核磁共振碳谱两种核磁共振方法来鉴别氟代去氧六碳糖化合物合成中关键性中间体2-O-乙酰和3-O-乙酰-α-D-4,6-苯亚甲基葡萄糖甲甙的结果。     

叶绿素降解产物的羟(烷)基化及其二氢卟吩衍生物的合成

以脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,利用二氢卟吩大环上的富电子区域的化学反应性对其实施结构修饰,通过外接E环α-氢的空气氧化、C(3)-乙烯基的亲电加成、羰基的亲核加成和20-meso-氢的亲电取代反应,在外接E环、C(3)-,C(12)-β-位和20-meso-位上完成了羟基或者羟烷基的引进,新建羟基的氧化和脱水反应进一步转换成碳氧双键或者碳碳双键.所合成的11个未见报道的叶绿素类二氢卟吩衍生物的化学结构均经UV,1H NMR,IR及元素分析得以证实,对相应的化学反应提出了可能的反应机理.     

碘化1-甲基-2,3-二芳基咪唑啉的合成及苯基取代的一碳单元转移反应

四氢叶酸辅酶(1,Tetrahydrofolate,简写为 THF)在生物合成和代谢过程中的作用是传递不同氧化态的一碳单元(one carbon unit)。除二氧化碳外,相应于甲醇、甲醛和甲酸各氧     

双羟甲基和双甲氧甲酰基取代的双(二硫代亚乙基)四硫代 富瓦烯的合成

合成了双羟甲基及双甲氧甲酰基取代的双(二硫代亚乙基)四硫代富瓦烯,给出了它们的质谱、核磁共振氢谱和碳谱,并讨论了影响反应的一些因素。