胶原蛋白温度效应的Raman光谱研究

在不同温度下对Ⅰ型胶原蛋白进行了拉曼光谱测定。结果表明：随温度的升高，多数谱线向低波数移动，但CH2的变形振动谱线1302cm^-1向高波数移动，苯丙氨酸的特征振动谱线1003cm^-1的波数基本保持不变。同时还给出了拉曼谱线强度随温度的变化关系，得到了0，40，68，90℃四个变性峰，其中40，68℃的峰与DSC(差示扫描量热法)和SHG(二次谐波法)的测量结果一致，0℃的峰为冰冻相变，90℃的变性峰为胶原的二级结构被破坏所致。当温度达到150℃时，谱线强度显著降低，大部分谱线消失，胶原的一级结构遭到破坏。实验还发现胶原纤维在低温区具有较好的复性特性。     

红辉沸石合成A型分子筛的红外光谱研究

以天然红辉沸石合成了A型分子筛，通过XRD、IR光谱研究了其晶化过程。发现在1000-950cm^-1、750一600cm^-1、560cm^-1、460cm^-1处的红外吸收峰随结晶度有规律的变化，初步探讨其反应机理。     

α—苯丙酮酸和β—苄基—α—苯丙酮酸光谱性质研究

研究了α-苯丙酮酸（PPA）和β－苄基－α－苯丙酮酸（BPPA）的UV，IR，MS和^1H NMR等光谱学性质，UV光谱中，PPA在240和365nm处出现吸收峰，BPPA只在210nm处有吸收，这证明PPA存在烯醇式结构而BPPA则没有。IR光谱中，PPA由于采取烯醇式二聚体结构，在1624．38和1697．25cm^-1处分别出现两个羟基C＝0峰，BPPA则在1706．6cm^-1和1728．6cm^-1处分别出现酮基C＝0和羧基C＝0吸收峰。同时还对MS及S^1H NMR图谱进行了详尽的解析，并就两者化学结构上的差异进行了比较说明。     

广西河池软玉的谱学和产地特征研究

广西河池市所产的软玉主要颜色是白色、青白色,少量墨绿色和黑色,是近两年才出现的品种,但是在市场上却占有不小份额,与其他产地相比,本区大部分软玉质地干,油脂光泽弱,且多数不透明,没有“水线”,常具有白色或者灰白色条带状包体以及褐色或者黑色“花瓣”状包体,市场上直接以“花瓣玉”进行销售。通过常规测试、拉曼光谱(Raman)、X光粉晶衍射(XRD)等测试,研究结果表明：广西河池软玉折射率为1.616～1.632,样品相对密度平均值为2.895,紫外荧光下样品均显示为惰性;样品的玉质部分和条带部分拉曼谱峰与标准软玉拉曼峰基本一致,主要峰值集中在225,370,676,1 029和3 677 cm-1,拉曼光谱和XRD测试表明玉石中的白色条带状包体的矿物组成依然为软玉,但是与周边玉石部分的软玉有不同的排列方式和颗粒大小,因此肉眼观察显示出条带状,并与正常玉石部分相比具有不同的颜色和透明度特征;经测试和计算发现研究样品结晶度平均值为0.963,大于新疆软玉样品的结晶度平均值0.843,与青海软玉结晶度0.96相近,反映出该区软玉的结晶程度较高,晶体颗粒相对较大的特征,预示其结晶过程冷却缓慢的特点,样品的结晶度好且同时颗粒排列比较不规则,造成玉石整体透明度下降。LIBS测试软玉中铍/硅强度比(I_Be/I_Si)显示新疆软玉为0.003～0.008,青海软玉为0,辽宁软玉为0.004～0.006,韩国软玉为0.1～0.16,俄罗斯软玉为0.03～0.05,广西河池软玉与青海软玉相同为0。     

ⅡB族金属dmit,dmid配合物的傅里叶拉曼光谱研究

通过改变配体结构、改变金属离子等方法研究了ⅡB族金属不对称二硫纶配合物[Me4N]2[MLn(SPh)2](M=Zn,CA;L1=dmit=1,3-二硫盐-4,5-二硫醇盐-2-硫酮盐,L2=dmid=1,3-二硫盐-4,5-二硫醇盐-2-酮盐)和[Bu4N]2[Zn(dmit)2]的固体粉末傅里叶拉曼(FT-Raman)光谱,并对它们进行了逐一比较标识。当配合物中dmit^2-被dmid^2-取代时会使1420cm^-1处C-C峰蓝移38cm^-1。左右;在990cm^-1处的吸收为五元杂环吸收峰,当Zn^2 被Cd^2 取代、dmit^2-被dmid^2-取代后,分别红移11和7cm^-1。在463cm^-1左右以及在300cm^-1左右的谱峰分别为配体dmit^2-或dmid^2-中S2C与CS2骨架上的S-C-S的伸缩振动和变形振动,同样随着dmit^2-被PhS^-取代、Zn^2 被Cd^2 取代而分别红移,但是dmid^2-取代dmit^2-时却使此峰蓝移。配合物中的Cd-S有两处振动峰,一处为硫酚的硫与Cd键的峰,另一处为dmit^2-或dmid^2-上的硫与CA键的峰,分别为180和140cm^-1左右。Zn-S振动峰同样有两种,硫酚的硫与Zn键的峰和dmit^2-或dmid^2-上的硫与Zn键的峰,它们分别在193和155cm^-1左右。     

氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖与铁(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)配合物的光谱特征

本文研究了氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖分别与铁（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、铜（Ⅱ）形成配合物的UV，IR和^1H-NMR光谱特征。配合物紫外的λmax发生了明显紫移；在IR谱中，配合物的面外振动峰655cm^-1较未配位的氨基葡萄糖中的面外振动峰670cm^-1低，且在990cm^-1附近出现新的吸收峰；在^1H-NMR谱中，配合物C3上羟基中的质子化学位移较未配位的均移向高场，氨基上质子的化学位移较未配位的也移向高场，其他碳上羟基中的质子化学位移值不变，从而初步证实了配合物中的氨－金属（N－M）键的形成。本文还研究了羧甲基氨基葡萄糖及其与铁（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、铜（Ⅱ）配合物的合成。其配合物的IR谱线较未配位的IR谱线并没增多，指出这种反常现象是糖环的刚性所致。它们的IR和UV光谱均证实了分子中不存在游离的羰基峰，并证实了它们分子中内盐的存在，配合物的IR谱中出现新的一组吸收峰：433.1和408.9cm^-1(O-Fe)，507．1和495．0cm^-1（O－Co),403.1和389.0cm^-1(O-Cu)，证实了配合物中的氧－金属键（O－M）的形成。     

燃烧法合成La_2Zr_2O_7粉及其光谱性能

以La_2O_3,Zr(NO_3)_4和甘氨酸为原料,采用燃烧法合成La_2Zr_2O_7粉。分别用发射光谱法(ICPAES)、能谱法(EDAX)、X衍射法(XRD)、红外光谱法(IR)和热重-差热法(TG-DTA)等对La_2Zr_2O_7粉进行表征。分别研究了热处理温度对La_2Zr_2O_7粉的X衍射谱和红外光谱的影响。La_2Zr_2O_7粉的ICP-AES和EDAX分析结果表明,用燃烧法可合成出La_2Zr_2O_7粉。不同温度热处理后La_2Zr_2O_7粉的XRD分析结果表明,当热处理温度为600℃时,出现一个衍射峰,且衍射峰较宽,该结构为半晶型结构;提高热处理温度,衍射峰逐渐尖锐,峰形变窄,衍射峰逐渐增多;热处理温度在750~800℃范围,可得到烧绿石结构的La_2Zr_2O_7粉。在650~750℃热处理后La_2Zr_2O_7粉的红外光谱分析结果与XRD分析结果相同,热处理温度为750℃时,可得到烧绿石结构的La_2Zr_2O_7粉。La_2Zr_2O_7粉的TG-DTG分析结果表明,在120~1 600℃范围,La_2Zr_2O_7粉的结构稳定。     

FTIR研究快中子辐照直拉硅中的VO2

快中子辐照直拉硅(CZ-Si)经400-450℃热处理后，空位-双氧复合体(VO2)是其主要的缺陷．在300-500℃热处理快中子辐照的CZ-Si后，IR光谱中有919．6cm^-1和1006cm^-1两个吸收峰伴随VO2(889cm^-1)出现，这两个IR吸收峰是VO2的一种亚稳态缺陷(O-V-O)引起的，此缺陷态是由一个VO(A中心)与次临近的一个间隙氧原子(Oi)相互作用所形成的．在300℃延长退火时间或升高退火温度，都会使(O-V-O)转变为稳态VO2．辐照剂量在10^19数量级，经400-450℃热处理所形成的缺陷主要为多空位型，而VO2被抑制．     

电离辐射质粒pUC18 DNA结构变化的傅里叶变换拉曼光谱分析

采用傅里叶变换拉曼光谱研究了质粒pUC18DNA经过γ射线电离辐射以后结构的变化。其脱氧核糖－磷酸主链中各振动模式产生的谱带强度有所增加，包括884cm^-1处的脱氧核糖－磷酸主链振动谱带、1460cm^-1处的－CH2弯曲振动谱带和2939cm^-1处的C－H伸缩振动普带。碱基杂环弯曲振动谱带187cm^-1位移到208cm^-1处，强度明显减弱。在3298cm^-1处出现了一个源于N－H伸缩振动的新谱带。此结果表明碱基受损，主链断裂，超螺旋旋结构部分解旋。     

人乳腺癌组织的显微拉曼光谱研究

研究了人类正常与癌变乳腺组织的显微拉曼光谱特性。与正常乳腺组织相比,癌变组织的核酸骨架磷酸离子vs(PO^-2)特征谱线由1082移到1097cm^-1、强度加强,位于817cm^-1的RNA主链vs(O-P-O)的谱线强度增加;蛋白质酰胺Ⅰ和酰胺Ⅲ两个特征谱带从1657,1273cm^-1分别位移到1662和1264cm^-1,其中1264cm^-1谱线的宽度和强度均增加,某些氨基酸残基的C—O谱线向高波数位移,色氨酸特征峰1368cm^-1在癌变组织中几乎观察不到;脂类特征谱线减少。上述谱线变化表明,癌变组织中核酸的相对含量增加、主链结构发生变化;蛋白质结构同时呈现α-螺旋、无规卷曲、卢．折叠以及β-回折4种构象特征,其分子间的氢键近乎断裂,蛋白质变得松散和无序,色氨酸残基的吲哚环呈现“暴露式”;脂类含量减少。研究表明,显微拉曼光谱可以为乳腺癌变的生化机理研究以及活体诊断提供有力的实验依据。     

吉林长白山硅藻土的红外光谱研究

对长白山硅藻土在 10 0～ 1330℃温度范围进行热处理并开展红外光谱研究 ,结果表明经 5 0 0℃热处理样品开始出现 374 5cm- 1 峰 ,在 90 0℃达到最大 ,12 0 0℃消失 ,此时硅藻土转变成方石英。对 374 5cm- 1 峰所反映的以孤立Si—OH形式存在的水的含量进行了半定量计算 ,表明这种OH除存在于样品表面外 ,还存在于内部的结构缺陷处 ,并推测硅藻土转变成方石英与这种孤立Si—OH的消失有关     

加热影响凹凸棒土结构的光谱分析

凹凸棒土含有四种羟基,3 614 cm-1处的吸收峰是与结构内部的四面体结构和八面体之间的Mg,Al相连羟基的伸缩振动;3 552和3 581 cm-1处的吸收峰是与凹凸棒土孔道边缘的Mg,Al八面体相连的结构水的羟基的对称和不对称伸缩振动;3 415 cm-1处的吸收峰是凹凸棒土中结晶水的羟基振动引起的;1 653 cm-1处的吸收峰是沸石水的吸收峰。将凹凸棒土在不同温度恒温30 min,通过不同的恒温温度各粉样的傅里叶红外光谱(FTIR)和X射线衍射光谱(XRD)的实测和比较,发现温度较低时结构内部的沸石水、结晶水、结构水同时减少;经450 ℃恒温30 min后,结构水被除去,凹凸棒土的晶体结构开始改变;结构羟基非常稳定,600 ℃恒温才会被破坏。文章初步探讨了热处理过程中化学变化过程。     

芳胺基硫脲类化合物的红外光谱研究

利用烃基异硫氰酸酯分别与邻肼基苯甲酸，５－溴邻肼基苯甲酸，３，５－二溴邻肼基苯甲酸的加成反应，合成了１１种未见文献报道的芳胺基硫脲烃化合物，通过对这些化合物的红外光谱的分析和比较，归属了它们的主要红外吸收峰，考察了主要吸收峰随取代基变化规律。     

珍珠和贝壳珍珠层的傅里叶变换红外光谱研究

本文通过高分辨率傅里叶变换红外光谱法和Ｘ射线衍射技术研究了三角帆蚌生长的珍珠和壳珍珠层粉末在１６０℃热处理前后谱图的变化。     

Si-Al-Zr-O系非晶原位晶化过程中的拉曼光谱和红外光谱研究

借助Raman,IR和XRD等技术探讨了Si-Al-Zr-O系非晶在原位受控晶化过程中微结构变化.结果表明,Si-Al-Zr-O系非晶在920℃左右出现网络结构重整,形成了富Si区和富Zr和Al区.在920～950℃间,从富Zr区析出初晶相四方氧化锆,并从富Al区形成Al-Si尖晶石相.随着温度进一步升高,Al-Si尖...     

氯化镧与聚氨酯相互作用的FTIR研究

将LaCl3 掺入PU制得LaCl3 /PU复合体系。DSC的结果显示LaCl3 的加入使得PU体系的相转变行为发生了变化 ,位于 11 5 8℃的吸热峰消失。通过FTIR研究表明 :La3 与PU体系内的羰基发生了络合配位作用 ,使得PU的氢键结构体系发生了变化 ,峰位分别由 16 33和 3311cm-1蓝移至 16 4 7和 335 5cm-1。远红外光谱的中 2 0 0cm-1峰的出现也进一步证明了La—O键的形成。这为PU与氯化镧的络合作用的存在提供了直接的证据。     

γ-Al2O3高温相变的XRD和Raman光谱比较研究

采用XRD和Raman光谱研究了γ-Al2O3的高温相变.Raman结果表明,位于1 175,1 241 cm-1和1 370,1 400 cm-1的2组谱峰是杂质Fe3 和(或)Cr3 在θ-Al2O3和α-Al2O3环境中产生的荧光光谱,用这2组峰来指认θ-Al2O3和α-Al2O3物相比XRD更灵敏.因此,Raman技术能高灵敏地表征γ-Al2O3的高温相变过程.结果表明γ-Al2O3从800 ℃开始发生相变,γ-Al2O3同时向θ-Al2O3和α-Al2O3转变,随着温度的升高最终完全转变成α-Al2O3.相变温度与样品本身有关.     

On the yellow-band emission in CdS films

CdS polycrystalline thin films were prepared by the chemical bath deposition (CBD) method on glass substrates. X-ray diffraction (XRD) studies show that the films grow in the cubic zinc-blende crystalline phase. Upon thermal annealing (TA) in Ar+S₂ flux at normal pressure in the temperature range 240–510 °C, the evolution of the transformation into the hexagonal wurtzite phase is observed. This hexagonal crystalline structure is the stable phase. From XRD diagrams the phase transition can be appreciated to occur upon TA at approximately 300 °C. Photoluminescence (PL) data prove that the green-emission band is present for well-defined phases – cubic or hexagonal ones. A second band located at 2.2 eV appears for samples near the transition region. This band at 2.2 eV, called the yellow band, has already been reported to be associated with interstitial Cd atoms. A model for this yellow-band-mechanism formation, arising during the phase transformation, has been proposed based on Frenkel-pair creation. Received: 27 June 2000 / Accepted: 19 December 2000 / Published online: 23 March 2001     

高温高压下方解石相转变的拉曼光谱原位实验研究

用热液金刚石压腔装置结合拉曼光谱技术研究了高温高压下方解石的相变过程及拉曼光谱特征。结果表明:常温条件下,体系压力增至1 666和2 127 MPa时,方解石的拉曼特征峰155cm-1消失,1 087cm-1峰分裂为1 083和1 090cm-1两个谱峰、282cm-1峰突然降至231cm-1,证明其转变为方解石-Ⅱ和方解石-Ⅲ。在起始压力为2 761MPa和低于171℃的升温过程中,方解石-Ⅲ的拉曼散射的各个特征振动峰没有变化。当温度达到171℃,方解石晶体完全变成不透明状,其对称伸缩振动峰1 087cm-1、面内弯曲振动峰713cm-1和晶格振动峰155和282cm-1均发生突变,说明方解石-Ⅲ相变生成一种碳酸钙新相。体系降至常温,该新相一直保持稳定不变,表明高温高压下方解石向碳酸钙新相的转变过程是不可逆的。方解石-Ⅲ与碳酸钙新相之间的相变线方程为P(MPa)=9.09.T(℃)+1 880。碳酸钙新相的对称伸缩振动峰(ν1 087)随压力、温度的变化率分别为dν/dP=5.1(cm-1.GPa-1),dν/dT=-0.055 3(cm-1.℃-1)。     

PolyA,PolyU及双链复合物PolyA·PolyU的拉曼光谱研究

测试了PolyA,PolyU及其双链复合物Po1yA·PolyU的拉曼光谱,研究了双链形成前后的光谱变化.结果显示:(1)15℃下,在pH 7.0的0.14 mol.L-1 NaCl,1 mmol·L-1 Tris水溶液中,PolyU, PolyA,PolyA·PolyU分别以无规卷曲、A型单螺旋和A型双螺旋结构存在.后两种结构区别于前者的主 要光谱标志之一是有序结构在814 cm-1附近出现的拉曼峰.另一光谱标志则是1 100cm-1附近的谱峰半高宽的大小.PolyA,PolyA·PolyU在该处有着相同的半高宽,而PolyU在该处的谱峰则有明显的展宽.此外,还发现PolyA的有序程度不及PolyA·PolyU,这可以从(813±2)cm-1与1 100 cm-1的峰强比推知;(2)PolyU,PolyA形成双螺旋复合物之后,多聚核苷酸碱基-碱基堆积力大为增强,主链构象变得更为有序化,从而产生了明显的拉曼减色效应并伴随着相关谱带的频移.在这个过程中,PolyU链比PolyA链所产生的光谱变化更为显著.该研究表明,从这类实验结果中提取特征光谱标志有望实现基因芯片的拉曼光谱检测.