偶氮苯和氧化偶氮苯液晶基元侧链聚硅氧烷液晶的合成和性能研究

利用侧链带酰氯基的聚硅氧烷与取代偶氮苯酚进行大分子反应,合成了6种以偶氮苯氧羰基为侧链的聚硅氧烷Ⅲ_a-f;将其中的Ⅲ_a-c进行氧化,得到3种以氧化偶氮苯氧羰基为侧链的聚硅氧烷Ⅳ_a-c聚合物结构通过核磁共振、红外光谱和元素分析表征,利用偏光显微镜和差热分析仪研究了聚合物的相行为.讨论了苯环上取代基和液晶基元的中心桥键对聚合物液晶性能的影响.     

光致变色液晶高分子研究（Ⅲ）──含胆甾介晶基元和偶氮苯光色基元侧链共聚硅氧烷的液晶行为

用热台偏光显微镜、Ｘ射线衍射和ＤＳＣ研究了含胆甾介晶基元和偶氮苯光色基元侧链共聚硅氧烷（ＰＳＩ）的液晶性．将非介晶基元并入液晶均聚物，所得共聚物的液晶态类型不变，仍显示近晶型织构，在ＰＳＩ共聚物中，保持液晶性的含介晶基元单体的最低极限组成为６０ｍｏｌ％．在液晶性存在的范围内，共聚物的清亮点由１３０℃升至１７０℃，液晶共聚物的热稳定性随非介晶组分含量的增加而增强．     

含偶氮苯生色团的聚醚的合成与热致液晶性质

β－氯乙基缩水甘油醚（ＧＣＥ）和ＧＣＥ／羟丁基乙烯基醚（ＨＢＶＥ）分别通过阳离子聚合、光引发共聚合,获得两种聚醚,然后再分别与４－硝基－４’－羟基偶氦苯（ＮＨＡ）反应,制备了两种侧链含偶氦苯生色团的液晶聚合物（ＰＡＥＧ、ＰＡＶ）。用ＦＴＩＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ和ＥＡ对其化学结构及生色团含量进行了表征,以ＰＯＭ,ＤＳＣ、ＴＧＡ和ＷＡＸＤ对聚合物介晶相转变温度、织构、热稳定性及相行为进行了研究。结果表明,     

含氧化偶氮苯介晶基元共聚醚的合成与液晶行为

以1,6-二溴己烷(A)和1,10-二溴癸烷(B)为共缩聚单体,按不同摩尔配比与4,4'-二羟基氧化偶氮苯经相转移催化共聚醚化反应,合成了一系列主链上含有氧化偶氮苯介晶基元的共聚醚,它们均有好的液晶性,其取向膜观察到条带织构,当A/B的摩尔比为1时液晶态范围最宽。     

对磺酸基苯偶氮杯[4]芳烃电化学行为研究

以杯[4]芳烃和对氨基苯磺酸为原料,经重氮化-偶联反应合成了对磺酸基苯偶氮杯[4]芳烃,并使用紫外吸收光谱、红外吸收光谱、核磁共振等技术对其进行表征分析. 首次以CH₃COOH-CH₃COONa为缓冲溶液,使用循环伏安法研究对磺酸基苯偶氮杯[4]芳烃的电化学行为. 结果表明,当扫描电位在-0.5 ~ 1 V时,有1对氧化还原峰,其中氧化峰电位为0.302 V,还原峰电位为-0.003 V,且峰电流与峰电位均与扫描速率呈线性关系,推测该峰的形成受扩散控制影响,反应为动力学准一级可逆反应. 进一步利用多种电化学手段研究该电极反应,并求得动力学参数,反应活化能为14.84 kJ•mol^-1.     

羧基苯偶氮基杯[8]芳烃衍生物的合成及表征

以邻、间或对氨基苯甲酸和杯[8]芳烃为原料，经重氮化一偶联反应合成了新型有色邻、间或对羰基苯偶氮基杯[8]芳烃，产物的结构经元素分析，IR，UV－Vis和1H NMR表征，并研究了它们的生色原理和光谱性能，实验结果表明它们是一类新型指示剂和具有新型配位空腔的主体分子。     

主链含杯［4］芳烃的PBT-PDMS共聚酯的合成及其对水中微量苯的分离性能研究

 合成了双官能化杯［4］芳烃衍生物,并通过共缩聚的方法制备了主链含杯［4］芳烃的聚对苯二甲酸丁二酯聚二甲基硅氧烷（PBT-PDMS）共聚酯.利用¹H-NMR,FTIR,SEC等手段表征了共聚物的组成及分子量.以此共聚物为膜材料,通过刮膜法制备了可用于渗透汽化的致密无孔分离膜,并用SEM表征了无孔膜的膜厚及截面结构.研究了温度和原始液浓度对渗透汽化的影响.该共聚物渗透气化膜分离水中微量苯的分离因子可达491,通量为58 g/（m2h）.     

光致变色液晶高分子研究(Ⅳ)─含苯甲酸－4－甲氧基苯酯介晶基元和偶氮苯光色基元侧链共聚硅氧烷的液晶行为

用热台偏光显微镜和DSC法研究了含苯甲酸-4-甲氧基苯酯介晶基元和偶氮苯光色基元侧链共聚硅氧烷(PSⅡ)的液晶性。将非介晶基元并入液晶均聚物PSⅡ-1,共聚物PSⅡ-2、PSⅡ-3的液晶态类型不变,PSⅡ-4仅存在近晶相,PSⅡ-5～8无双折射现象,保持共聚物液晶性的最低含介晶基元单体的极限摩尔含量为80%.在液晶共聚物中,非介晶基组分含量增加时,其T_m、ΔH_m和ΔS_m降低;非介晶组分在10mol%时,T_i、ΔH_i和ΔS_i具有最小值。     

芳香族偶氮苯封端的液晶聚氨酯膜的制备及其液晶性能

以苯胺或对硝基苯胺为主要原料,经重氮偶合反应制得液晶基元对氨基偶氮苯(LC1)或对硝基偶氮苯胺( LC2),再用聚氨酯预聚体[由聚乙二醇(PEG400,含-OH)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI,含-NCO)制得,r=n(-OH)∶n(-NCO)]封端合成了一系列偶氮液晶聚氨酯膜LCPU'1和LCPU'2,其结构和液晶性能经UV,IR,TGA,POM与XRD表征.结果表明,LCPU'1和LCPU'2为具有良好热稳定性的热致型向列型液晶聚氨酯.LCPU3/41的接触角较大,耐水性相对较佳,硬度也相对适中.     

Liquid crystalline behavior and fluorescent property of calix[4]arene containing azobenzene photochromic group

The reaction of 4′-hydroxy-4-methyl azobenzene (1) and 1,6-dibromohexane afforded 6-bromo-1-((4-((4-met hylphenyl)azo)phenyl)oxy)hexane (2), which further reacted with p-tert-butylcalix[4]arene to give the calix[4]arene derivative (3) whose lower rim had been modified by the azobenzene photochromic group. The structure of 3 was characterized by ¹H-nuclear magnetic resonance (NMR) and electrospray ionization-mass spectrometry (ESI-MS). The fluorescence intensity of compound 3 was two to four times higher than that of compounds 1 and 2 as the azobenzene group concentration in the range of 1.6 × 10⁻⁵ to 8.0 × 10⁻⁴ mol/L, indicating that the fluorescence quantum yield of the azobenzene group had been improved through being attached to the calix[4]arene skeleton. The liquid crystalline behavior of compound 3 was studied by polarized microscopy (POM) and differential scan calorimeter (DSC). Compound 3 exhibited the enchased texture of a smectic liquid crystal from 209.4°C to 219.5°C on heating, while 2 exhibited a liquid crystalline phase from 87.4 to 83.2°C on cooling. It was found that the calix[4]arene skeleton was a good platform for conformation immobilization of azobenzene photochromic group and the formation of liquid crystalline. Translated from Chinese Journal of Applied Chemistry, 2006, 23(9): 1023–1026 [译自: 应用化学]     

一种新型含喹啉环杯[4]芳烃衍生物的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,把酯基和具有荧光性质的喹啉环引入杯芳烃大环分子中,通过缩合,两步取代反应,获得了具有荧光性质的新型含喹啉环杯[4]芳烃衍生物。其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。     

含对硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类液晶聚合物的超分子结构

利用DSC、偏光显微镜和广角X射线衍射(WAXD)等手段研究了含对硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类均聚物HP_n(n=3,4.6)及其与丙烯酸的共聚物P_n(n=3,4,6,8)的相行为,结果表明:HP₆可形成向列型液晶相,其相态特征可表示为:T_g,308.9K、T_KN342K、T_NI401K,HP₃和NP₄为非液晶聚合物;P_n可形成近晶型液晶相。WAXD结果指出其d/l介于1.40～1.54之间,故其液晶相具有S_Ad型分子排布特征。对共聚物P_n的变温FTIR研究表明:P_n中存在着-COOH和-NO₂的氢键作用,使介晶基团之间的各向异性相互作用增强,有利于形成更加有序和稳定的近晶型液晶相。结合WAXD和FTIR的结果,给出了P_n液晶相的分子排布模型。     

杯芳烃衍生物液－液萃取和液膜传输银的对比研究及机理探讨

以4类含硫、硒、氮等杂原子基团二取代的杯[4]芳烃五衍生物（1－14）为中 性载体，在H2O-CHCl3-苦味酸体系萃取银和H2O-CHCl3-H2O液膜体系中传输银进行 了对比研究。萃取和传输结果具有一致性，除了苯并噻唑取代的杯[4]芳烃衍生物 （3－6）外，其它10个含硫、硒、氮的杯[4]芳烃衍生物1－14均对软重金属银和汞 有很高的选择性，而吡啶取代的杯[4]芳烃衍生物7－10对铅有一定的萃取选择性， 其中羟基硫醚取代的杯[4]芳烃衍生物11－14对银的萃取率和传输速率最大。并且 就杯[4]芳烃衍生物对银的传输机理进行了探讨，发现传输速率随源相中金属离子 浓度和有机相中载体浓度的增加而增大，因此推论这是由金属离子浓度梯度推动下 的传输。     

Studies on the Synthesis and Property of A New Podand-armed Calix[4]arene Derivative

Pendant groups such as esters, amides, carboxylic acids, etc. have been grafted at thelower rim of call-c[41arene to produce a variety of novel ionophores'. The call-c[4]areneswith different functional groups have showed coordination diversity for alkali metalcanons2. In this paper we described the synthesis of a new calixarene derivative withpodand-armed functional group and the property as ionophore and extractant for cesiumIOn.25, 26, 27, 28-Tetrakis[2-(o-methoxyphenoxy) 3 wassynthesized f…     

Calix[4]arene based selective fluorescent chemosensor for organic acid recognition

A novel calix[4]arene-based fluorescent chemosensor bearing a 2-aminopyridine moiety and a naphthalenic fluorophore was synthesized The chemical structure of the product was elucidated by FT-IR, MS-FAB, NMR and elemental analyses. Then, the properties and identification mechanism of the synthesized chemosensor were investigated. The results show that the chemosensor exhibits selective fluorescent quenching in the presence of aromatic organic acid in acetonitrile solution, and that the binding ability of the chemosensor with organic acid is in the order of p-cyanic-benzyl acid > p-chloric-benzyl acid > p-methoxyl-benzyl acid > benzyl acid. __________ Translated from Journal of South China University of Technology (Natural Science Edition), 2007, 35(4): 20–24 [译自: 华南理工大学学报(自然科学版)]     

四对-乙酰胺苯磺酰氧基杯[4]芳烃的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,通过缩合、取代反应合成了25,26,27,28-四对-乙酰胺苯磺酰氧基对叔丁基杯[4]芳烃,其结构经FT—IR,^1H NMR和FAB-MS表征。     

Synthesis,Crystal Structure and Complexing Properties of Calix[4]arene Schiff Bases

Four p‐tert‐butylcalix[4]arene derivatives with different Schiff base groups at the lower rim were efficiently prepared in three steps. p‐tert‐Butylcalix[4]arene was firstly O‐peralkylated with ω‐haloalkylphthalimide in the system of NaH/DMF to give calixarene tetraalkylphthalimides, which were in turn hydrazinolyzed to give tetraaminoalkylcalixarenes. Then by condensation of the latter with salicylaldehyde and 2‐hydroxy‐1‐naphthaldehyde, a series of calixarene Schiff bases were obtained in satisfying yields. The complexing properties of these Schiff bases for transition metal ions were investigated with UV spectroscopy.     

硒功能化杯[4]芳烃对金属离子的识别及在PVC基质支撑液膜的传输作用

提出以PVC为基质的支撑液膜传输体系，研究了以新研制的硒功能化杯[4]芳烃 为活性载体，邻苯二甲酸二辛酯（DOP）为膜溶剂的PVC基质支撑液膜对金属离子的 传输性能。采用双层夹心膜电位法测定了活动载体-金属离子在膜中的配合物生成 常数，对离子在膜中的传输速率、选择性系数以及生成常数之间的相关性作了研究 。使用该体系发现，在8种金属离子中汞具有最快的传输速率；进一步讨论了硒功 能化杯[4]芳烃对金属离子的识别作用和支撑液膜传输机理。