Determination of boron by the neutron depth profile (NDP) technique for VLSI processing application

Borophosphosilicate glass (BPSG) has been used for its improved reflow properties compared to low temperature oxide (LTO) in planar technology. Thin films of BPSG were deposited by a low-pressure chemical vapor deposition process. The boron content was determined by NDP. In addition from the NDP spectrum the depth profile of boron and the thickness of the film were also determined. In the NDP technique, samples, typically silicon wafers with 500 nm thick BPSG film, were exposed to a highly-thermalized neutron beam. Generated by the¹⁰B(n,)⁷ Li reaction, isotropically emitted monoenergetic particles of 1.47 MeV were counted in an evacuated in-beam analysis setup. The energy loss of the -articles in the film was proportional to the depth at which the nuclear reaction took place. The energy spectrum of the -articles, therefore, was a direct result of the boron depth profile, and the area under the curve was a measure of the total number of boron atoms in the film. This unique nuclear technique provided an excellent method for optimizing the composition of the BPSG film for device processing.     

Isolierung von Arzneistoffen und Drogen aus biologischem Material

Zusammenfassung Ein Extraktions- und Isolierungsverfahren für Arzneistoffe in biologischem Material wird beschrieben. Die Proben werden mit wasserfreiem Kupfersulfat gemischt und pulverisiert; es entsteht ein Kupfersulfattrockenpulver, das dann einer Fest-flüssig-Extraktion unterzogen wird. Die Methode umgeht die langwierige Flüssig-flüssig-Extraktion von biologischem Material, ergibt reine Extrakte und eignet sich zur schnellen toxikologischen Analyse von Mageninhalt, Harn, Blut und Geweben.

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Extraction and isolation procedure for drugs in biological material

Summary Samples are mixed and pulverized with anhydrous copper sulphate, yielding a drypowder, which then undergoes a solid-liquid extraction. The method avoids time wasting liquid-liquid extraction of biological material, gives clean extracts and is suitable for fast toxicological analysis of stomach contents, urine, blood and tissues.

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Herrn Univ.-Prof. Dr. H. Lieb in Verehrung zum 90. Geburtstag.     

Determination of sulphonamides in milk by HPLC with electrochemical detection

Summary A simple quantitative method for the analysis of the residues of sulphadiazine and sulphadimidine in milk is described. The method is based on a simple extraction step and high-performance liquid chromatography (HPLC) with electrochemical detection. The Chromatographic seperation is performed on a reversed phase column (RP-C2) and an aqueous eluent. With this analytical system 10 ng/ml can be detected. Recoveries of sulphonamides from milk are between 94.4% and 110% in the concentration range of 0.01–1.8 g/ml sample.

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Bestimmung von Sulfonamidrückständen in Milch mit Hilfe der HPLC und dem elektrochemischen Detektor

Zusammenfassung Es wird eine einfache Methode zum Nachweis von Sulfonamidrückständen in Milch am Beispiel von Sulfadiazin und Sulfadimidin beschrieben, mit der noch Rückstandsmengen von 10 ng/ml erfaßbar sind. Das Verfahren besteht aus einem einfachen Aufreinigungsschritt, der Trennung der Rückstände auf einer Umkehrphase (RP-C2) und der Detektion mit einem elektrochemischen Detektor. Die Wiederfindungsraten liegen zwischen 94,4% und 110% für einen Konzentrationsbereich von 0,01–1,8 g/ml Untersuchungsmaterial.

     

High concentrated solutions of surfactants and nature of the black foam films. A study of electroconductivity

Summary The analogy between the properties of the high concentrated surfactant solutions and the black foam films is discussed. Measurements of the specific electric conductance of high concentrated (40–60 %) sodium lauryl sulphate solutions are carried out with the aid of a special conductance cell (fig. 1). The temperature dependence of for several surfactant concentrations is compared on fig. 3 with the temperature dependence of the specific electric conductance f of the black foam films. The results show that at low temperatures a complete analogy between the electroconductivity properties of the second black film on one hand and the surfactant-water gel on the other is evident, which indicates an analogy between the structures of these two systems. A further analogy is available between the electroconductivities and respectively the structures of the first black film and the liquid crystal phase surfactant-water, both being stable at higher temperatures.

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Zusammenfassung Die Analogie zwischen den Eigenschaften der hochkonzentrierten Tensidlbsungen und der schwarzen Schaumlamellen wird diskutiert. Es wurden Messungen der elektrischen Leitfähigkeit von hochkonzentrierten (40–60%) Natriumdodecylsulphatlösungen mit der Hilfe einer speziellen Zelle (Fig. 1) durchgeführt. Die Temperaturabhängigkeit von für einige Tensidkonzentrationen wurde mit der Temperaturabhängigkeit der spezifischen elektrischen Leitfähigkeit f von den schwarzen Schaumlamellen verglichen. Die Ergebnisse zeigen eine Analogie zwischen den elektroleitenden Eigenschaften des zweiten schwarzen Films und des Tensid-Wassergels bei niedrigen Temperaturen, was für eine Analogie zwischen den Strukturen dieser beiden Systeme spricht. Eine weitere Analogie wird bei höheren Temperaturen beobachtet, zwischen den elektrischen Leitfähigkeiten und beziehungsweise den Strukturen des ersten schwarzen Films und der lyotropen flüssigkristallinen Tensid-Wasserphase.

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With 3 figures and 1 table     

Microchemical analysis on thin sections of soils with the laser microprobe mass analyser (LAMMA)

Summary Experiments with a LAMMA-500 instrument were performed in order to test whether or not thin sections of soils with a thickness of more than 15 m could be analysed with this instrument. Although the usual thickness of the specimens for this instrument lies between 0.1–1 m, it was possible to analyse such thick sections by application of laser milling in which the laser beam was aimed at grazing incidence onto the edge of the section. In this way a path was cleared through the section by erosion and the material that sputtered away along this path could be analysed.

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Mikrochemische Analyse an Dünnschliffen von Bodenproben mit Hilfe von LAMMA

     

Quantitative Bestimmung von DNA in Geweben durch Thymin-Analyse

Zusammenfassung Es wird über eine DNA-Bestimmung in biologischem Material durch Hochdruckflüssigkeits-Chromatographie an sphärischen Ionenaustauschern berichtet. Thymin wird durch Hydrolyse lyophilisierter Gewebe freigesetzt, durch Sublimation gereinigt und flüssigkeits-chromatographisch bei etwa 150 at Eingangsdruck bestimmt. Die Ausbeute des Verfahrens wird durch Isotopenverdünnungsanalyse überprüft. Der Einfluß von pH-Wert und Konzentration der Elutionspuffer und der Säulentemperatur wird ermittelt. Die untere quantitative Nachweisgrenze der Methode liegt bei etwa 0,5 g DNA in Geweben, die relative Standardabweichung betrug 10%.

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Quantitative determination of DNA in tissues by thymine-analysisII. Determination by high-pressure ionexchange liquid chromatography

A determination of DNA in biological material by high pressure, liquid chromatography of thymine on spherical ion-exchange resins is presented. After lyophilizing and hydrolyzing the tissues, thymine is separated by sublimation and determined by means of liquid chromatography at 150 at. Yields are controlled by isotope dilution analysis. Investigations on the effect of pH and concentration of eluents and of temperature are reported. The method is suitable for a minimal amount of 0.5 g DNA in tissues with a relative standard deviation of 10%.

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Teil I: diese Z. 259, 177 (1972).

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Geodia cydonium wurde uns dankenswerterweise von der meeresbiologischen Forschungsgruppe, Leitung Herr Prof. Dr. R. K. Zahn, zur Verfügung gestellt.     

Determination of organic and inorganic mercury compounds by reverse-phase high-performance liquid chromatography after extraction of the mercuries as alkyldithiocarbamate chelates

Summary Reverse-phase separation of organic and inorganic mercury as alkyldithiocarbamate chelates was investigated. Three different ODS columns with varying silanol activity were tested. Complete resolution between methyl-, ethyl-, phenyl- and inorganic mercury was obtained with both diethyldithiocarbamate and pyrrolidinedithiocarbamate as chelating agent. The complexes were formed by liquid/liquid extraction from a buffer of pH 9.5 into chloroform. They were separated with a mobile phase made of a mixture of methanol/water or methanol/acetonitrile/ water, in both cases containing 50–100 M EDTA and 0–40 M alkyldithiocarbamate. They were detected by an UV spectrophotometer at 254 nm. The detection limits ranged from 0.15 to 0.5 ng.

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Bestimmung von organischen und anorganischen Quecksilberverbindungen durch Umkehrphasen-HPLC nach Extraktion des Quecksilbers als Alkyldithiocarbamat-Chelat

Zusammenfassung Für das Verfahren wurden drei verschiedene ODS-Säulen mit verschiedener Silanolaktivität geprüft. Eine vollständige Trennung von Methyl, Ethyl-, Phenyl- und anorganischen Quecksilberverbindungen wurde mit Diethyldithiocarbamat und Pyrrolidindithiocarbamat als Chelatreagentien erreicht. Die Komplexe wurden durch Extraktion aus einem Puffer vom pH 9,5 in Chloroform gebildet. Sie wurden mit Hilfe einer mobilen Phase getrennt, die aus einer Mischung von Methanol/Wasser oder Methanol/Acetonitril/Wasser unter Zusatz von 50–100 M EDTA und 0–40 M Alkyldithiocarbamat bestand. Detektion erfolgte durch UV-Spektrophotometrie bei 254 nm. Die Nachweisgrenzen lagen bei 0,15 bis 0,5 ng.

     

Application of radionuclide sources for excitation in energy-dispersive X-ray fluorescence analysis

Summary X-ray fluorescence (XRF) analysis is in broad application in many fields of science where elemental determinations are necessary. Solid and liquid samples are analyzed by this method. Solids are introduced in thin or thick samples as melted glass, pellets, powders or as original specimen. The excitation of X-ray spectra can be performed by specific and polychromic radiation of X-ray tubes, by protons, deuterons, -particles, heavy ions and synchrotron radiation from accelerators and by -particles, X- and -rays and by bremsstrahlung generated by ^–-particles from radionuclide sources. The radionuclides are devided into groups with respect to their decay mode and the energy of the emitted radiation. The broad application of radionuclides in XRF excitation is shown in examples as semi-quantitative analysis of glasses, as quantitative analysis of coarse ceramics and as quantitative determination of heavy elements (mainly actinides) in solutions. The advantages and disadvantages of radionuclide excitation in XRF analysis are discussed.

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Anwendung von Radionuklidquellen zur Anregung in der Energie-dispersiven Röntgenfluorescenz-Analyse

Zusammenfassung Die Röntgenfluorescenzanalyse (RFA) ist auf all denen Gebieten der Wissenschaften verbreitet, in denen die Bestimmung der Elemente notwendig ist. Mit Hilfe dieser Methode können feste und flüssige Proben analysiert werden. Dünne oder dicke, feste Proben werden als geschmolzene Gläser, Tabletten, Pulver oder in Originalform eingesetzt. Die Anregung der Röntgenspektren erfolgt durch die spezifische und kontinuierliche Strahlung von Röntgenröhren, durch Protonen, Deuteronen, -Teilchen, schwere Ionen und Synchrotronstrahlung aus Beschleunigern und durch -Teilchen, Röntgen- und -Strahlung sowie durch von ^–-Teilchen erzeugte Bremsstrahlung von Radionuklidquellen. Die Radionuklide werden auf Grund ihrer Zerfallsart und auf Grund der Energie der emittierten Strahlung geordnet. Die breite Anwendung von Radionukliden für die Anregung bei der RFA wird an Hand von Beispielen wie der semiquantitativen Analyse von Gläsern, der quantitativen Analyse grober Keramik und der quantitativen Bestimmung schwerer Elemente (hauptsächlich der Aktinide) in Lösungen gezeigt. Die Vor- und Nachteile der RFA mit Radionuklidanregung werden diskutiert.

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Dedicated to Prof. Dr. K. H. Lieser on the occasion of his 65th birthday

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The author wishes to thank the Director of the Institute of Nuclear Chemistry at the Technische Hochschule Darmstadt, Prof. Dr. K. H. Lieser, for having the possibility to work in the field described in this paper.     

Thick target yields and analytical sensitivities for reactions induced with 12-mev-protons on Ti, Fe, Zn, Ge, Zr, Nb, Pd, Ta, and W

Summary Thick target yields and analytical sensitivities for reactions induced with 12-MeV-protons on titanium, iron, zinc, germanium, zirconium, niobium, palladium, tantalum, and tungsten have been measured. The proton energy of 12 MeV seems to be the best compromise with regard to the sensitivity and to the occurrence of primary interference reactions. The results obtained show that in an irradiation with a beam current of 5 A for 5 h, using individual postirradiation radiochemical separations and counting the indicator radionuclides with a well-type 3x3 NaI crystal, titanium, zinc, germanium, zirconium, and niobium can be detected at the ppb level, iron, palladium, and tungsten at the 10 ppb level, while tantalum can be detected only at the ppm level.

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Dicke-Target-Ausbeuten und analytische Empfindlichkeiten bei Aktivierung von Ti, Fe, Zn, Ge, Zr, Nb, Pd, Ta und W mit 12-MeV-Protonen

Zusammenfassung Dicke Targets von den natürlichen Elementen Titan, Eisen, Zink, Germanium, Zirkon, Niob, Palladium, Tantal und Wolfram wurden mit Protonen einer Energie von 12 MeV bestrahlt und aus den anschließend gemessenen absoluten Aktivitäten wurden Dicke-Target-Ausbeuten und analytische Empfindlichkeiten ermittelt. Die Protonen-Energie von 12 MeV erscheint bezüglich der Empfindlichkeit und primärer Interferenz-Reaktionen als bester Kompromiß. Die Ergebnisse zeigen, daß eine 5stündige Bestrahlung mit einem Protonen-Strom von 5 A, verbunden mit nachfolgenden individuellen Trennungen und Messung der Indicatorradionuklide mit einem 3x3 NaJ-Bohrloch-Detektor, die Bestimmung von Titan, Zink, Germanium, Zirkon und Niob im ppb-Bereich, von Eisen, Palladium und Wolfram im 10 ppb-Bereich, jedoch von Tantal nur im ppm-Bereich gestattet.

     

Anreicherung und Nachweis polycyclischer aromatischer Kohlenwasserstoffe in Wasser

Zusammenfassung Ein einfaches und schnelles Adsorptionsverfahren zur Anreicherung von polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen (=PAK) wird angegeben: nach einer Magnesiumhydroxidfällung in der Wasserprobe wird der Niederschlag abzentrifugiert und durch Zugabe von Ammoniumchlorid gelöst; die organischen Substanzen in dieser Lösung werden mit sehr wenig Cyclohexan extrahiert, wodurch eine Einengung des Extraktes nicht erforderlich ist. Die PAK im Extrakt werden gas-chromatographisch mit ECD-Detektion getrennt. Ein Vergleich dieser neuen Methode mit der rapid liquid extraction wird beschrieben.

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Enrichment and analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in water

Summary A simple and rapid adsorption method for the enrichment of polycyclic aromatic hydrocarbons (=PAH)is described: after precipitation of magnesium hydroxide in the water sample the precipitate is separated by centrifugation and then dissolved by adding ammonium chloride; the organic substances in this solution are extracted with a very small volume of cyclohexane. A concentration of the extract is not necessary. The PAH in the extract are, separated gaschromatographically using ECD detection. The new method is compared with the rapid liquid extraction method.

     

Ab initio molecular orbital calculations

A series of non-empirical calculations on furan, pyrrole and 1,2,5-oxadiazole are reported in which the effect of polarisation functions added to the minimal 7s 3p basis on each atom is studied. The effect on these planar molecules is largely through the rather than the-system. A comparison with the results of work with scaled functions is reported. Both series are shown to lead to much improved agreement with the electron spectroscopy energy levels. The effect on the dipole moments of these changes in basis is more variable but, with the exception of furan, the agreement with experiment is improved in the present method.

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Zusammenfassung Für die Moleküle Furan, Pyrrol und 1,2,5-Oxadiazol wurde eine Reihe von nichtempirischen Rechnungen durchgeführt, in denen der Einfluß von zusätzlichen Polarisationsfunktionen zur minimalen 7s 3p-Basis an jedem Atom untersucht wird. Die Ergebnisse werden mehr durch die Art der Beschreibung des Systems der-Elektronen als durch diejenige der-Elektronen beeinflußt. Ein Vergleich mit den Ergebnissen bei Verwendung skalierter Funktionen wird durchgeführt. Beide Reihen von Ergebnissen zeigen eine verbesserte Übereinstimmung zu den Energiemeßwerten der Elektronenspektroskopie. Die Änderungen des berechneten Dipolmoments bei derartigen Basisvariationen sind größer als bei früheren Methoden. Die Übereinstimmung mit dem Experiment wird, mit Ausnahme von Furan, jedoch verbessert.

     

Radiochemische Endpunktserkennung von Verteilungstitrationen

Zusammenfassung Einfache Methoden zur Bestimmung des Äquivalenzpunktes von Verteilungstitrationen mit radioaktiven Indicatoren werden beschrieben. Dabei ist durch Ausnutzung des Geometrieeffektes von -Strahlern keine Abtrennung der Phasen erforderlich. Die Verwendung von -Strahlern beruht auf der Löschung der Fluorescenz von flüssigen Szintillatoren in der wäßrigen Phase.

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Radiochemical endpoint-detection of partition titrations

Simple methods for the detection of the equivalence point of partition titrations by means of radioactive indicators are described. No separation is required by making use of the geometry effect of -emitters. The application of -emitters is based on the quenching of the fluorescence of liquid scintillators in the aqueous phase.

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Herrn Prof. Dr. R. Bock danke ich für Ratschläge, Herrn M. Stickler für seine experimentelle Mitarbeit. Die Deutsche Forschungsgemeinschaft förderte die Arbeit durch ein Habilitandenstipendium.     

Determination of Tl(I), Pb(II) and Cu(II) by differential pulse anodic stripping voltammetry with a thin mercury film electrode

Summary Small amounts of thallium(I), lead(II) and copper(II) can be determined, each of them in the presence of a thousand-fold excess of the other ones, by means of differential pulse anodic stripping voltammetry with a thin mercury-film electrode in unstirred solutions. The supporting electrolyte is a potassium nitrate solution at pH 3.5. The mercury film is plated in situ on a glassy carbon electrode. Thanks to the small film thickness a resolution between the lead and thallium redissolution peaks is obtained, while with a hanging mercury drop electrode there is a considerable overlap. In the nanogram/ml-range the standard deviation is not larger than 5–10%.

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Bestimmung von Tl(I), Pb(II) und Cu(II) durch anodische Differentia-ulse-Stripping-Voltammetrie mit einer Quecksilber-Dünnfilm-Elektrode

Zusammenfassung Kleine Mengen Thallium(I), Blei(II) und Kupfer(II) können nebeneinander in jeweils tausendfachem Überschuß mit Hilfe einer anodischen Differential-Pulse 'stripping Voltammetrie mit Quecksilber-Dünnfilm-Elektrode in ungerührter Lösung bestimmt werden. Grundelektrolyt ist eine Kaliumnitratlösung vom pH 3,5. Die Quecksilberschicht wird in situ an einer glasigen Kohlenstoff-Elektrode gebildet. Dank der geringen Schichtdicke kann eine gute Trennung der Wiederauflösungspitzen von Blei und Thallium erreicht werden, während an einem hängenden Quecksilbertropfen eine beträchtliche Überlappung auftritt. Im Nanogramm/Milliliter-Bereich ist die Standardabweichung nicht größer als 5–10%.

     

Effect of backing metals in the X-ray fluorescence spectral analysis of metal films and its application

Summary The enhancement effect of the backing metal on the x-ray intensity of an element in a film has been studied. This effect is dependent on the wave length of the x-ray absorption edge of the element in the film. In the case of nickel film, the infinite thickness at which this effect is lost is about 20, and the infinite thickness is independent on the kind of backing metals. It has also been recognized that this enhancement effect is convenient for increasing the x-ray intensity of small amounts of an element. The application of this effect has been demonstrated for the determination of small amounts of nickel and cobalt, which were concentrated in an organic precipitate.

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Zusammenfassung Die verstärkende Wirkung des Grundmetalls auf die Röntgenstrahlenintensität eines Elementes in einem Überzugsfilm wurde untersucht. Diese Wirkung ist abhängig von der Wellenlänge der Röntgenabsorptions-kante des Elementes im Überzug. Im Falle eines Nickelüberzugs beträgt die Dicke, bei der diese Wirkung aufhört, etwa 20. Diese Dicke ist unabhängig von der Art des Grundmetalls. Die Erscheinung kann zur Erhöhung der Röntgenfluorescenzintensität kleiner Mengen eines Elementes benutzt werden. Als Anwendungsbeispiel wird die Bestimmung kleiner Mengen Nickel und Kobalt beschrieben, die in einem organischen Niederschlag konzentriert wurden.

     

Infrared-spectroscopic identification of compounds separated by gas-liquid chromatography, using a potassium bromide micropellet technique

Summary A combination of gas-chromatography and infrared spectroscopy is described. Samples down to a few micrograms are collected from the gas-chromatograph by a cold trap technique. The collected material is transferred to potassium bromide and is measured in the infrared as a micro-pellet. With amounts of less than 3–4 g ordinate expansion is necessary. By the method both solid and liquid compounds (b.p.>180°C) can be handled. The yield of the total procedure is 60–90%, dependent on the compound under investigation.

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IR-Spektroskopische Identifizierung von gas-chromatographisch getrennten Verbindungen mit Hilfe von KBr-Mikroprelingen

Zusammenfassung Eine Methode wird beschrieben, um gas-chromatographisch getrennte Substanzen mit Hilfe einer Kältefalle aufzufangen und das IR-Spektrum dieser kleinen Mengen (3–4 g) zu messen. Für geringere Substanzmengen ist die Verwendung der Ordinatendehnung erforderlich. Das IR-Spektrum wird mit Hilfe von KBr-Mikropreßlingen aufgenommen. Auch flüssige Substanzen (Siedepunkt höher als 180°C) können behandelt werden. Die Ausbeute des Verfahrens beträgt 60–90%, abhängig von der angewendeten Substanz.

     

Effect of metal ions on the bromination of 3,5-dimethylpyridine-N-oxide in acetic acid

Summary The influence of metal ions on -bromination and N-O bond reduction of 3,5-dimethylpyridine-N-oxide (2) in acetic acid is described.

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Effekt von Metallionen auf die Bromierung von 3,5-Dimethylpyridin-N-oxid in Essigsäure (Kurze Mitt.)

Zusammenfassung Es wird der Einfluß von Metallionen auf die -Bromierung und die Reduktion der N-O-Bindung von 3,5-Dimethylpyridin-N-oxid in Essigsäure beschrieben.

     

Determination of methomyl and methomyl-oxime in fruit crops and water by HPLC

Summary A simple and specific quantitative HPLC method for the analysis of methomyl residues in fruit crops and water is described. The method is based on simple extraction steps, high-performance liquid chromatographic separation using a reversed phase column (RP-C₁₈) and UV detection. With this analytical system, methomyl residues at 1 ng/g level can be detected. This approach allows also the simultaneous determination of methomyl and its degradation product methomyl-oxime. This is possible either by using the UV detector at 233 nm or by using both the UV- and the electrochemical detectors in series. Using this combined detection system, it was possible to determine methomyl at the 1 ng/ml level and methomyl-oxime at the 100 pg/ml level in water. Recovery rate in the range of 0.01–1 g/g is 101.4±6% in fruit crops (apples) and 93.7±4% in water.

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Bestimmung von Methomyl und Methomyl-oxim in Obst und Wasser mit Hilfe der HPLC

Zusammenfassung Es wird eine hochleistungs-flüssigkeits-chromatographische Methode zur quantitativen Bestimmung der Methomylrückstände in Obst und Wasser beschrieben, mit der noch Rückstandsmengen von 1 ng/g (ppb) erfaßbar sind. Das Verfahren besteht aus einem Extraktionsschritt, Aufreinigungsschritt, der Trennung der Rückstände auf einer Umkehrphase (RP-C₁₈) und der UV-Detektion. Die Methode ermöglicht die gleichzeitige Bestimmung von Methomyl und seinem Hydrolyseprodukt (Methomyl-oxim) durch die Anwendung des UV-Detektors allein oder durch zusätzliche elektrochemische Detektion. Durch diese Schaltanordnung wurden Konzentrationen von 1 ng/ml Methomyl und 100 pg/ml (ppt) Methomyl-oxim in Wasser bestimmt. Die Methode gestattet im Bereich von 0,01–1 g/g eine Wiederfindungsrate von 101,4±6% in Obst (Äpfel) und 93,7±4% in Wasser.

     

Some properties of 4-nitrobenzoates of saccharides and glycosides; application to high-pressure liquid chromatography

Summary A correlation between the extinction coefficient and the number of hydroxy groups reacting with 4-nitrobenzoylchloride (4-NBCl) has been established for 11 digitalis glycosides and 12 saccharides. The structures of the derivatives have been confirmed by U.V. and NMR-studies. The -values are independent of the structure of the compound studied and strictly additive as a function of the degree of substitution. For a mono-substituted molecule is 14800 and for the 11-fold substituted raffinose was found to be 162000. This additivity offers interesting possibilities for a quantitative determination by high-pressure liquid chromatography (HPLC). A demonstration of this principle has been given with a mixture of five digitalis glycosides.

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Einige Eigenschaften der 4-Nitrobenzoate von Sacchariden und Glykosiden. Anwendung auf die Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie

Zusammenfassung Der Zusammenhang zwischen Extinktionskoeffizienten und der Anzahl der mit 4-Nitrobenzoylchlorid (4-NBCl) veresterten Hydroxylgruppen wurde an 11 Digitalisglykosiden und 12 Sacchariden studiert. Die Struktur der Derivate konnte durch UV- und NMR-Spektroskopie bestätigt werden. Die Extinktionskoeffizienten im Absorptionsmaximum sind unabhängig von der Struktur des Substrates und streng additiv eine Funktion des Substitutionsgrades von =14800 für ein einfach verestertes Molekül bis =162000 für die elffach substituierte Raffinose. Diese Additivität ergibt interessante Möglichkeiten für eine quantitative Bestimmung dieser Substanzen mittels HPLC. Dies wird am Beispiel der Bestimmung von 5 Digitalisglykosiden aus einem synthetischen Gemisch gezeigt.