热解吸调制,顶空—毛细管气相色谱法测定二元液系的活度系数

本文采用热解吸调制器作毛细管气相色谱直接顶空进样测定二元液体混合物苯－甲苯和丙酮－氯仿的活度系数。热解吸调制器是在毛细管柱前端的一段短的加热段。调制器段外部镀以一薄层导电膜。所体样品连续不断地流经调制器和毛细管柱。     

同系因子在气液色谱固定液评价方面的应用——聚乙二醇类固定液McReynolds常数的预测

在气液色谱中,如何选择固定液和怎样对固定液进行评价和分类,是个十分关键的问题.1959年Rohrschneider曾提出“五级分度法”(又称“加号法”)用以评价固定液极性,此法虽被国内学者普遍采用,但存有许多不足之处.目前国外广泛应用经McReynolds改进的Rohrschneider“相特征常数法”,近年来国内不少学者亦已推荐应用,但此法工作量很大,它在评价一种固定液时,需同时测定苯、丁醇-1、戊酮-2、1-硝基丙烷和吡啶五种物质,以及相应的正构烷烃在该固定液上和在角鲨烷固定液上的校正保留时间,计算其保留指数后才能求得该固定液的X、Y、Z、U、S五个相特征常数和总相常数P.本文报道一种相特征常数的计算方法,以减轻工作量.     

气液色谱法研究正构醇的自缔合

用气液色谱有限浓度法测量了313.15K下C_1—C_4各正构醇在角鲨烷中的活度系数。用连续缔合的Wiehe-Bagley型和Kretschmer-Wiebe型结合物理作用项的双参数模型对实验数据进行处理,得到各醇的自缔合常数和物理相互作用参数。     

液-液溶解度法与气-液色谱法研究溶剂-溶剂的相互作用

测量了角鲨烷(B)+邻苯二甲酸二丁酯(C)的溶解度相图, 应用HSFH二元系公式推算得相互作用参数Abc; 用气-液色谱测量了若干正构烷烃、环烷烃用作探测溶质(A)在(B+C)混合溶剂中的无限稀活度系数, 应用HSFH三元系公式推算得相互作用参数Abc, 两者符合热力学一致性。     

二氧化碳和碳酸二甲酯二元体系的气液相平衡数据

实验测定了二氧化碳和碳酸二甲酯(DMC)二元体系的高压气液相平衡数据. 实验温度为333.0 到393.0 K, 实验压力为3.98 到13.75 MPa. 应用Peng-Robison (PR)立方形状态方程和van der Waals-1 混合规则对实验数据进行了关联计算, 同时得到了二元相互作用参数. 计算结果与实验数据具有很好的一致性.     

气相色谱法测量聚苯乙烯——挥发组分二元系统中挥发组分在无限稀时的活度系数

溶液中各组分的活度系数及其随温度的变化,是与溶液性质有关的基本物理化学数据,它反映出溶液中溶剂分子和溶质分子之间的相互作用,是研究溶液性质所不可少的。对于高聚物溶液性质的了解,溶液中各组分活度系数的测定也是必要的工作,但迄今在这方面的工作不多,我们认为有必要弥补这一缺陷。     

气液色谱法测定一些Lewis碱与Ni(ENAC).H2O的加合常数

配位不饱和的过渡金属配合物作为一种Lewis酸(A)可以进一步和Lewis碱(B)作用,形成配合物AB.许多生化过程和催化过程都与这种类型的配合物有关.曾经用光谱和量热等方法研究过配位键A—B的强弱.本文在Drago等人的工作基础上,利用气液色谱法     

气液色谱法研究醇类在芳烃中的缔合溶液热力学

用气液色谱法测量了不同温度下C~1-C~4醇类的各异构物在二苯甲烷、联苄、二苯乙炔、二苯甲酮及二苯亚砜中的无限稀活度系数γ~i、偏摩尔过量焓H^E~i及偏摩尔过量熵S^E~i。用Kretschmer-Wiebe 模型计算各醇类在二苯甲烷、联苄、二苯乙炔中的自身缔合常数K~A, 得到在同一溶剂中, C~1-C~4醇类, K~A减小次序。用同一模型计算各醇类在二苯甲酮、二苯亚砜中的交叉缔合常数K~A~B, 得到在同一溶剂中, K~A~B减小次序。     

主体化合物固定相与客体物质相互作用热力学的气相色谱法研究

应用气相色谱法测定了一些有机化学物质在 β_环糊精 (β_CD)固体表面上的吸附和在二苯并十八冠醚六 (DB18C6)及聚乙二醇 (PEG)液膜中的溶解热力学函数变量 ;实验结果表明 :气相中的有机组分在 β_CD表面上的吸附或在DB18C6液膜中的溶解过程之焓、熵互补现象不仅仅是已见诸报道了的TΔS°和ΔH°间的经验近似线性关系 ,当刚性的主体 (β_CD或DB18C6)分子和众多客体 (吸附质或溶质 )分子相互作用时 ,软、硬骨架的客体物质大致分属于两条TΔS°-ΔH°直线。     

高效液相色谱手性固定相的研究VI. 间隔基结构对L-缬氨酸玻丁酰胺型手性固定相拆分效果的影响

本文合成一系列含不同结构间隔基的L-缬氨酸叔丁酰胺型键合硅胶手性固定相, 将其用于高效液相色谱拆分α-氨基烃基膦酸衍生物, N-乙酰基-β-二茂铁基丙氨酸乙酯、N-叔丁氧羰基亮氨酰亮氨酸甲酯、N-乙酰基-α-氨基酸甲酯等对映异构体。结果表明: 制得的固定相对以上化合物对映异构体均有不同程度的拆分效果。间隔基刚性增强, 一般对拆分产生不利影响。间隔基为旋光活性酒石酰基的固定相拆分化合物范围减少, 但对某些类化合物对映体的拆分效果有所增强。     

N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯有机磷化合物高效液相 色谱保留和手性识别 机理的研究

在正相条件下,首次对一系列N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物在环糊精类固定相CYCLOBONDISN和Pirkle型固定相SumichiralOA4700上实现了高效液相色谱手性折分,探索运用定量结构-对映异构体选择性保留关系的方法,将对映异构体的色谱保留和溶质分子描述参数相关性联系建立定量方程,结比研究了这二种不同类型的手性固定相对该系列有机磷化合物的色谱保留和手性识别机理,结果表明：对该系列化合物而言,Pirkle型手性因定相SumichiralOA4700的色谱手性折分能力明显优于在β-环糊精上衍生引入了额外的与前者类同的Pirkle型不对称中心的环糊精类固定相CYCLOBONDISN;环糊精类固定相CYCLOBONDISN在正相色谱条件下,包结机理不起主要作用,其作用方式更接近"Pirkle"型手性固定相;虽然二者具有类同的Pirkle型不对称中心,但是,手性识别机理差异显著,在CYCLOBONDISN手性固定相上,对N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物色谱折分贡献较大的是其logP和Angle参数相应的相互作用,环糊精提供的不对称性环境对手性识别有重要影响;而SumichiralOA4700对该系列化合物的手性识别与locD和TE相应的作用力相关。     

色谱法研究杂多酸I: 反相高效液相色谱法分离钨杂多酸

以CH3-OH-磷酸缓冲溶液作流动相,研究反相高效液体色谱法直接分离几种钨的杂多酸离子:K8SiW11O39,K3PW12O40,K4SiW12O40,K3PW12O40和K5SiW11Fe(H2O)O39.结果表明电荷数少,保留值大;缓冲溶液的pH值和甲醇的浓度增大,四价钨硅酸离子的保留值降低,而八价钨硅酸离子在各种条件下保留值均不改变,缓冲溶液的pH值在3.76和4.66之间,所获色谱峰最佳.     

气液色谱法研究C8芳烃在N-(对乙氧基苄叉)对氨基苯甲腈液晶中的溶液热力学: 液晶的相变

在不同温度下测量了C8芳烃在N-(对乙氧基苄叉)对氨基苯甲腈向列相及各向同性相中的活度系数、过量偏摩尔焓及过量偏摩尔熵. 引入无因次量σ和τ以处理实验数据,发现所研究的体系, 处于相同的τ下, 近似具有相同的σ.