粉蠹虫性信息素的不对称合成新方法

昆虫性信息素;粉蠹虫性信息素的不对称合成新方法     

手性亚砜法合成粉 虫性信息素

5-氯-2-戊酮(2)经四步反应制得(R)-(+)-4-甲基-3-戊烯基对甲苯基亚砜(6), 化合物6与乙醛进行不对称加成反应得手性醇(7), 7经兰尼镍还原性脱硫反应即合成出目标产物粉 虫性信息素(1), 其光学纯度可达45%。     

酵母促反应合成穆勒果蝇聚集信息素

酶促还原反应;酵母促反应合成穆勒果蝇聚集信息素     

酶促酮酸酯还原合成(S)-2乙酰氧基十三烷

(S)-乙酰氧基十三烷;酶促酮酸酯还原合成(S)-2乙酰氧基十三烷;酶促还原反应;信息素     

酶促酮酸酯还原合成(S)-2乙酰氧基十三烷

Bartelt等 [1] 于 1 989年首次从穆勒果蝇 (Drosophila mulleric)的雄性成虫体内分离出其聚集信息素 ,并确证其主要生物活性的成分为 (S) -构型的 2 -乙酰氧基十三烷 (1 ) ,而 (R) -构型无生物活性 .1 999年Hillbur等 [2 ,3 ] 发现碗豆瘿蚊 (Contarinia pisi)的雌性性信息素主要成分中也含有 (1 ) ,其对碗豆瘿蚊雄虫具有很强的性引诱作用 .有关 (1 )的合成报道较多的为酶促反应合成法 [4～ 7] .我们曾以 1 -苯砜基 - 2 -丙酮为原料经酶促还原反应合成了目标产物 ,此法尽管合成路线短 ,光学产率较高 ,但反应原料不易购得 ,且使用两摩尔比…     

昆虫性信息素的合成

鳞翅目昆虫占农业害虫的一大部分,它们的信息素一般是直链脂肪族单烯醇或多烯醇及其乙酸酯或醛。其合成方法主要有 Wittig 反应,炔化物路线,有机铜锂试剂等。而关键步骤是控制顺反异构比例。曾企图用 Wittig反应高选择性地合成顺式结构的昆虫信息素组分,再经异构化得到反式信息素组分,但收率     

2-吡咯烷甲醇法合成切叶蚁警戒信息素

甲基庚酮;昆虫信息素;不对称烷基化反应;2-吡咯烷甲醇法合成切叶蚁警戒信息素     

昆虫性信息素共轭二烯的合成进展

许多昆虫性信息素具有共轭二烯的结构,它们的双键位置和几何构型是决定其生物活性的重要因素。立体选择性和区域选择性地合成共轭二烯是有机合成中十分有意义的研究课题。文章综述了昆虫性信息素共轭二烯的合成进展。     

昆虫信息素研究 I: 谷斑皮蠹性信息素14-甲基-顺-8-十六碳烯醛的立体选择合成

研究了谷斑皮蠹性信息素的主要活性组份为14-甲基-8-十六碳烯醛, 报导了新合成路线, 其关键步骤是以2-溴丁烷的格氏试剂与1,4-二溴丁烷在Li2CuCl4存在下发生偶联反应, 制得的1-溴-5-甲基庚烷, 它与金属锂、CuI和CH≡CH反应而得高纯度顺式双键构型产物, 脱保护基再经PCC氢化即得目的物14-甲基-顺-8-十六碳烯醛.     

有机硅试剂在昆虫性信息素合成中的应用: 桃小食心虫性息素-顺-7-二十烯酮-11和顺-7-十九烯酮-11的全合成

本文报导应用有机硅试剂合成顺式烯烃-桃小食心虫性信息素的结果, 这条合成路线原料易得, 产率高和具有较好的立体选择性。     

Wittig反应的研究——Ⅳ.苹果蠹蛾性信息素E,E-8,10-十二碳二烯-1-醇立体选择性的合成

通过二苯基烯丙基型叶立德与8-氧辛酸甲酯进行的Wittig反应,合成苹果蠹蛾性信息素,E,E-8,10-十二碳二烯-1-醇(5)。这个反应的特点是反式选择性高,产物中E,E-异构体的含量可达95%以上。     

有机硅试剂在昆虫性信息素合成中的应用: 桃小食心虫性息素-顺-7-二十烯酮-11和顺-7-十九烯酮-11的全合成

本文报导应用有机硅试剂合成顺式烯烃-桃小食心虫性信息素的结果, 这条合成路线原料易得, 产率高和具有较好的立体选择性。     

手性桃潜蛾性信息素的新合成路线

桃潜蛾(peach leafminer moth;Lyonetiaclerkella,L.)属鳞翅目潜蛾科,在日本和我国辽东半岛等各地果园中危害极大。因化蛹后的     

钯催化脱羰反应研究及若干昆虫性信息素的合成

综述了基于钯催化脱羰端烯化反应的若干昆虫性信息素的合成     

昆虫信息素的结构鉴定和合成XXIV: (TR,8S)-(+)-和(7S,8R)-(-)-午毒蛾性信息素的合成及β-羟基硅烷的立体化学

从Sharpless不对称环氧化反应所得的光学活性环氧醛(e.e.96-97%)与三甲基硅锂试剂反应,得到β-羟基硅烷.它们经转化成乙酰氧基化合物后,再通过β-乙酰氧基硅烷的消除反应和均相催化氢化即得到两个标题化合物.对β-羟基硅烷的各非对映异构体的构型进行了测定.     

酶促合成肽的研究I.亮-脑啡肽色氨酸类似物的酶促合成

在先后以α-胰凝乳蛋白酶和和木瓜酶作催化剂的作用下,从C端的LeuNH2的氨基开始,逐个与N保护的氨基酸或其衍射生物缩合,合成了亮-脑啡肽色氨酸类似物-TyrGlyGly Trp LeuNH2.对酶的专一性、有机溶剂的选择和合成条件等进行了研究,在Z-TyrOMe和GlyGlyTrp LeuNH2的缩合反应中,比较了相转移法和均相法。上述两种酶的酶促接肽的供体以N-酰基氨基酸酯为好,比相相应的游离酸反应速度快,副反应少,如用嗜热菌蛋白酶,则以N-酰基氨基酸为好,酶促合成与从有机合成所得的产物相同。初步的体外实验表明合成的TyrGlyGlyTrpLeuNH2和天然的亮-脑啡肽对豚鼠回肠的收缩显示相同程度的鸦片样的抑制作用。     

昆虫信息素的研究(Ⅵ)——家蝇性信息素组分4,8-二甲基二十七烷的合成

我们曾报道了家蝇性诱剂(Z)-9-二十三碳烯的合成,这个药剂对舍蝇表现出一定的诱引作用,Vebel等认为引起雄蝇交尾行为的不只是单一的(Z)体,他们从雌蝇的表皮类脂物中还检测出4,8-二甲基二十七烷等饱和烃组分,后者与(Z)烯混合能促使雄蝇产生最强烈的交尾撞击反应,迄今为止,有关4,8-二甲基二十七烷的合成报道甚少,我们从廉价易得的2-甲基戊-1-醇(1)出发按以下合成路线制备了标题化合物。     

昆虫信息素结构鉴定和合成的研究XXIV.淡色库蚊产卵引诱信息素(45R,6S)-6-乙酰氧基-5-十六酸内酯的合成

The oviposition attractant pheromone, I, of the mosquito Culex pipienes fatigans was prepared from (R)-(+)-glyceraldehyde acetonide via 11 steps in an overall yield of 15%.     

昆虫信息素结构鉴定与合成 XXI, 淡色库蚊产卵引诱信息素四个光学异构体的立体选择性合成

应用Sharless不对称环氧化反应,合成淡色库蚊产卵引诱信息素的所有四个光学异构体1a～1d, e.e.96～97%. 从炔醇2出发到1a～1d的总得率为15～20%.