电子对并不是“忠诚的伴侣”

有人为了便于说明化学键形成的本质,把电子对称为“忠诚的伴侶”。我们觉得这样的提法有很大的缺点,实际情况并非如此。大家知道,当在一个轨道中已经填充了一个电子后,如果第二个电子也要进入这个轨道与第一个电子配对,它们之间并不是相互吸引而是相互排斥,因此当第二个电子进入轨道时就必须克服它们之间的相互排斥作用,所需要的能量叫做成对能。成对能是正值,这说明体系的能量不仅未因电子配对而降低,却反而会升高。     

“惰性电子对效应”及其应用

在无机化学教学中,不少学生常常提出如下的问题:(1)按元素周期律,从上到下金属性逐渐增强,但为什么Hg的活泼性不如Zn和Cd? (2)IVA族元素中,为什么C,Si,Ge,Sn的化合物是+4价稳定,而Pb的化合物是+2价稳定?(3)为什么BrO4-的氧化性比ClO4-和IO4-都强?(4)为什么As,Se,Br的高价化合物不稳定?诸如此类的问题在无机化学中经常出现,不少可归因于“惰性电子对效应”。     

“惰性电子对效应”本质的相对论分析

“惰性电子对效应”是英国化学家 N.V.Sidgwick 在总结大量有关ⅢA、ⅣA、ⅤA 族元素的族数氧化态稳定性的基础上提出的用于分析其化合物不同氧化态表观稳定性的一种原     

对“惰性电子对效应”的定义与实质的讨论

《化学通报》1989(5)期中“对惰性价电子效应的实质的探讨”一文,通过有效核电荷的计算使读者对63能级的变化有进一步定量的认识,这是有意义的。但作为对于“惰性电子对效应”的定义和实质解析,笔者认为有不妥之处。首先,“惰性电子对效应”是长期以来人们特指的     

利用“商余”法计算常见分子的价层电子对数

为了分门别类地对价层电子对互斥模型进行深入研究,根据分子的共同点和差异点,将常见分子分为：AB_n(B为非氢原子)型、简单氢化物H_xA型、复杂共价分子H_xAB_n型。在计算常见分子价层电子对数时,先计算出价层电子总数V,再利用“商余”法：V/8=n…m,n为八隅体原子数,m/2为中心原子A的孤电子对数,x为配位氢原子数。再根据VP=BP+LP=x+n+m/2,计算出价层电子对数。从3种不同类型分子价层电子对数的计算方法中,提取出“商余”法计算常见分子价层电子对数的思维模型,有助于促进学生认知模型的建构和发展。     

惰性电子对效应的热力学探讨

一、前言大量实验表明,ⅢA、ⅣA、ⅤA族元素的族数氧化态的稳定性,在同一族中从上而下减弱,而(族数减2)氧化态的稳定性增加,以致到第六周期时,(族数减2)氧化态的稳定性接近、甚至超过族数氧化态的稳定性。这明显地表现在第六周期元素Tl、Pb、Bi的族数氧化态化合物的强氧化性上。N.V.Sidgwick把这     

惰性电子对效应问题的探讨

应用热力学原理和数据,从能量变化的角度出发结合结构因素,分别对p区元素及ⅢB族元素形成离子化合物和共价化合物的不同情况下产生“惰性电子对”效应的原因进行了分析探讨。结论是这些元素形成化合物的情况不同,影响其高低氧化态稳定性的因素也不同。     

探讨价层电子对互斥理论的电子对数计算简易方法与应用

针对价层电子对互斥理论中关于卤素、氧族等p区非金属元素作为配位原子提供电子数为1、0等未做明确说明的问题,通过数学公式推导解释了数字背后的意义,完善了将中心原子和配位原子按不同计算规则、更简便地计算价层电子对数的方法。应用推导出的简便价层电子对计算规则探讨了一种判断链状结构有机小分子的杂化类型的新方法,并讨论了长周期p区非金属元素的最外层s电子的钻穿作用对价层电子总数的影响以及利用电负性差异比较共价型分子键角大小时需要考虑多重键的影响等,对VSEPR法的应用做了有益补充。     

关于价层电子对互斥理论的讨论

用价层电子对互斥理论预测分子的结构,是无机化学教学中比较感兴趣的一个问题。很多作者来稿介绍教学经验并对此理论提出改进意见,进行切磋研讨。因限于篇幅,本刊选登郭子义同志的文章(讨论了该理论的基础、价电子对的计算方法及适用范围),并摘登何关有、刘进荣两位同志来稿的部分内容(对该理论提出了改进意见),供读者参考。     

戈谢病的药物分子伴侣

戈谢病（Gaucher disease,GD）是一种由于β-酸性葡萄糖脑苷脂酶（acid β-glucocerebrosidase,GCase）基因突变引起的常染色体隐性遗传疾病,也是发病率最高的溶酶体贮积病。突变GCase的内质网关联降解和靶向溶酶体运转受阻是主要病因。酶替代疗法（enzyme replacement therapy,ERT）和底物降低疗法（substrate reduction therapy,SRT）是临床采用的主要治疗方法,但只对未涉及神经病变的Ⅰ型GD有效,且存在体内稳定性差和难以透过血脑屏障等弊端。GCase酶竞争性抑制剂可在低浓度底物的胞质中与突变酶结合,诱导酶折叠和运转;在高浓度底物的溶酶体中与酶解离,释放酶分子。因此,基于竞争性抑制剂的药物分子伴侣（pharmacological chaperone,PC）成为最具前景的药物。结合本课题组对GCase PC的研究,本文介绍了GCase的结构、催化机理及目前GCase PC的研究进展。重点讨论了脱氧野尻霉素类、环己亚胺醇类、C-糖苷衍生物、氨基环醇类和双环类PC的构效关系,简单介绍了其他非糖来源的PC,最后展望了GCase PC的前景,指出了今后研究中的发展方向。     

富电子对苯二酚醚链衍生物的一步法合成

富电子对苯二酚醚链衍生物的一步法合成孙小强，孟启，何明阳，杨扬（江苏石油化工学院应用化学系，常州２１３０１６）超分子化学着重研究分子之间的相互作用，超分子化合物的生成通常建筑在分子识别和分子自我组装的基础上，这与自然界中一些小分子常借助分子内和分子间...     

价层电子对互斥理论的改进——计算中心原子价层电子对数的新方法

对氢、卤素、氧族元素作配位原子时提供的价电子数做了合理的解释，并推导出计算中心原子价层电子对数的新方法，该方法不需要书写路易斯结构式再确定成键电子对数和孤电子对数，也不必规定不同族的原子作配位原子时提供的价电子数，只需要根据公式即可直接得到中心原子的价层电子对数。     

对使用价层电子对互斥模型的一个改进

价层电子对互斥模型(简称VSEPR模型)提供了判断AX_n型分子或离子几何构型的定性依据,但目前国内外流行的教科书及许多论述多以写出路易斯电子结构式作为使用此模型的前提。作者在教学中引进A.F.Wells所介绍的8_n+2m规则,可不需要写出路易斯电子结构式,而使模型的使用更为简便可靠。     

紫外光致氯生水合电子对全氟辛酸的降解

研究了185 nm紫外光激发氯离子生成的水合电子还原降解全氟辛酸(PFOA)的效果. 结果表明, 该体系中氯离子、 紫外光和绝氧环境是保证PFOA高效降解的必要条件; 当PFOA的浓度为0.03 mmol/L时, 最佳反应条件为氯离子与PFOA摩尔浓度比(\begin{array}{c}{c}_{C{l}^{{}^{-}}}\end{array}/c_PFOA)为10.0, 溶液初始pH值为10.0, 体系温度为25 ℃. 该条件下反应23 h后PFOA的降解率和脱氟率分别达到99.6%和65.0%. PFOA在该体系中0~8 h的降解符合一级反应动力学, 反应速率常数为6.3×10^-3 min^-1. PFOA在该体系中降解的主要产物有氟离子、 短链全氟羧酸、 甲酸和乙酸. PFOA的降解有2种途径: (1) 氯离子在紫外光照射下产生水合电子, 水合电子进攻PFOA, 造成C—F键及C—C键的断裂; (2) 具有较高能量的185 nm紫外光光解PFOA, 发生脱羧反应, 并通过水解作用逐步脱氟.     

价层电子对互斥理论中两个问题的讨论

针对大学化学课程中价层电子对互斥（VSEPR）理论教学过程中存在的问题，介绍和讨论VSEPR理论对于含有多重键分子构型的应用和AL，分子构型的特殊性质，并在此基础上提出了相应的教学建议。     

价层电子对互斥理论教学中几个问题的讨论

针对大学课程中价层电子对互斥（VSEPR）理论教学过程中存在的问题,对VSEPR理论的理论基础、过渡金属不适用于VSEPR理论的原因以及与杂化轨道理论之间的关系进行了讨论,并提出了教学建议。     

对改进的价层电子对互斥模型的几点修正与补充

价层电子对互斥理论(简称VSEPR理论)是判断简单共价键分子几何构型的一种简便方法。这一理论最初由西基威克(N.V.Sidgwick)和鲍威尔(H.M.Powell)于1940年提出,后经吉莱斯皮(R.J.Gillespie)和尼荷姆(R.S.Nyholm)加以改进、发展而得到普及。目前,这一理论已普遍为一般教科书所引用。     

“后起之秀”——硒

硒与生物的关系,最初是由于硒中毒而引起人们注意的。最早的记载见于十三到十四世纪的《马可·孛罗游记》。那时,马可·孛罗只记载了蒙古马吃了一种（可能是含硒量高的）草中毒的现象。在美洲,１５６０年也有类似发现。到１９３４年人们才发现是硒中毒。牲畜硒中毒的主...     

孤对电子与赤道取向——sp3d杂化轨道中电子对排列的一种有趣现象

揭示了一种有趣的分子结构现象：在ABn型多原子分子或离子结构中,若中心原子A的轨道杂化方式为sp3d,且价层有孤电子对时,孤电子对总是呈三角双锥的赤道取向;若分子中A、B原子间有重键时,B原子也总是呈赤道取向。探讨了这一现象的内在原因,并通过归纳法论证了这一规律。