部份层无序铝交联蒙脱土结构的研究

应用非完整晶体的XRD衍射及阳离子交换量的测定等实验数据, 得出了铝交联蒙脱土的三维结构模型. 结构中Al(III)多数以十三聚体形式进入层间, 层间距为1.97 nm, 几率为0.65, 少数以六聚体形式进入层间, 层间距为1.5 nm, 几率为0.25, 其余10%的层间仅为水分子. 并给出了交联柱子在层间的分布与层单元之间的连接方式. 目前通用的以Bragg公式计算所得的d_(001)值来表征交联浆脱土的层间距是不确切的.     

铁-锆交联蒙脱土的制备和结构表征

我们首次合成了铁锆复合柱交联蒙脱土, 并用XRD, 比表面及孔径测定和Mossbauer谱学等方法进行了表征。结果表明, 铁锆交联蒙脱土比表面增大为原土的三倍以上, 其层间距可达0.88nm(d001=1.84nm)。热稳定性明显高于单一Fe柱交联蒙脱土。在500℃加热后层间距保持0.63nm~0.71nm。但由于铁柱的坍塌造成微孔减少, 比表面明显下降。Mossbauer谱研究表明, 500℃焙烧单一铁柱转变为α-Fe~2O~3, 而Fe-Zr-PILC中铁仍以超顺磁Fe^3^+存在, 单一铁柱的铁组分在400℃可还原为金属铁, 而铁锆混合柱交联蒙脱土中由于铁与锆之间存在较强的相互作用, 450℃氢气气氛中铁组分仍不能还原为金属铁。     

镧锆混合交联蒙脱土的制备和催化性能表征

镧锆混合交联蒙脱土的制备和催化性能表征沐来龙邱金恒颜其洁（南京大学化学化工学院南京２１００９３）金永漱（南京大学现代分析中心南京２１００９３）关键词Ｌａ－Ｚｒ柱交联蒙脱土吡啶吸附氨程序升温脱附甲醇胺化分类号Ｏ６４３．３２层状结构的交联蒙脱土（ＰＩＬＣ...     

插层聚合聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料的微观结构形态

使用偏光显微镜，扫描电镜，透射电镜和广角X射线衍射法研究了插层聚合法制备的聚丙烯－蒙脱土（PP－MMT）纳米复合材料的微观结构和形态发展。结果表明，随着插层聚合反应的进行，较大的初级MMT粒子逐渐剥离成较小的次级粒子。次级粒子由2－20片的单个MMT片层组成，其层间充满了PP分子链。提出了插层聚合过程中PP－MMT复合材料的形态发展模型。另外，MMT的加入对PP的球晶形态也有重要影响，PP完整的球晶随MMT的加入逐渐变小和趋于扭曲甚至破坏。     

聚苯乙烯/蒙脱土熔融插层复合的研究

用熔融法制备了聚苯乙烯／蒙脱土插层复合材料，用Ｘ 射线衍射、ＤＳＣ等手段研究了复合材料的结构与性能．聚苯乙烯熔体不能插层于钠基蒙脱土中，但能插层于经有机化合物处理过的蒙脱土中．     

插层聚合制备聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料及其结构性能表征

将插层聚合的概念引入烯烃聚合,制备了聚丙烯／蒙脱土（PP／MMT）纳米复合材料。X射线衍射和TEM分析结果表明,蒙脱土在聚丙烯基体中达到了纳米级的分散,动态力学性能研究结果表明,在高于Tg的温度区域内PP／MMT纳米复合材料的储能模量（E′）成倍增加,加入8％的蒙脱土（MMT）,PP／MMT的E′提高近3倍。PP／MMT的玻璃化转变温度Tg有一定程度的提高,随蒙脱土含量的增加,PP／MMT的热分解温度和热变形温度（HDT）都有大幅度提高。     

聚乳酸/蒙脱土纳米复合材料的结构和热性能

聚乳酸/蒙脱土纳米复合材料的结构和热性能;聚乳酸;蒙脱土;纳米复合材料;插层     

聚合物调控氧化钛层柱蒙脱石的结构和性能研究

为了改善氧化钛层柱蒙脱石的结构性能,以长链聚合物-端氨基聚甲基环氧乙烷(PPO-D-2000)为结构调节剂,调控合成了聚合物-氧化钛层柱蒙脱石材料。采用X射线粉末衍射、红外、拉曼光谱、TG/DSC、TEM和BET等手段进行了结构表征。结果表明,相比于小分子量表面活性剂而言,长链聚合物不仅能显著提高氧化钛层柱蒙脱石中的二氧化钛含量,而且比表面积比单独氧化钛柱撑蒙脱石增加了约13%,达到241.52m2/g,尤其是孔径、孔体积等孔道结构参数增加一倍左右。将合成的柱撑蒙脱石材料应用于对水中甲基橙的吸附和光催化性能研究表明,聚合物的调控作用能提高氧化钛层柱蒙脱石的吸附能力,光催化效率也有所改善。因此,聚合物对优化无机层柱粘土材料结构、改善吸附和催化性能具有良好的调控作用,为发展环境催化材料提供了新的途径。     

锆钇柱撑蒙脱土负载Pd催化剂的催化性能研究

合成了锆钇柱撑蒙脱土(Zr-Y-MMT)载体,并用于丙酮、甲苯和乙酸乙酯的催化氧化。通过XRD、TEM及N₂吸附-脱附技术对Zr-Y-MMT载体和负载Pd催化剂(Pd/Zr-Y-MMT)进行了表征。XRD结果显示,经锆钇柱撑后蒙脱土的层间距由1.27 nm增大至1.78 nm;N₂吸脱附结果表明,经锆钇柱撑后,其比表面积有了很大的增加,由62 m²·g^-1增大至395 m²·g^-1。活性评价结果发现,Zr-Y-MMT载体比Na-MMT有更好的催化活性,其完全氧化丙酮、甲苯和乙酸乙酯的温度分别为320 ℃、350 ℃和290 ℃。此外,当此载体上负载0.1wt%Pd时,其用于完全氧化甲苯的活性有了明显的改进。     

Studies on the Hydrolytic Behavior of Zirconium(IV)

The stability constants of zirconium(IV) hydrolysis species have been measured at 15, 25, and 35 °C [in 1.0 mol-dm^–3 (H,Na)ClO₄] using both potentiometry and solvent extraction. In addition, the solubility of [Zr(OH)₄(am)] has been investigated in a 1 mol-dm^–3 (Na,H)(ClO₄,OH) medium at 25 °C over a wide range of –log [H⁺] (0-15). The results indicate the presence of the monomeric species Zr(OH)³⁺, Zr(OH)₂ ²⁺, Zr(OH)₃ ⁺, and Zr(OH)₄ ⁰(aq) as well as the polymeric species Zr₄(OH)₈ ⁸⁺ and Zr₂(OH)₆ ²⁺. The solvent extraction measurements required the use of acetylacetone. As such, the stability constants of zirconium(IV) with acetylacetone were also measured using solvent extraction. All stability constants were found to be linear functions of the reciprocal of temperature (in kelvin) indicating that H ^o and S ^o are both independent of temperature (over the temperature range examined in the study). The results of the solubility experiments have shown four distinctly different solubility regions. In strongly acidic solutions, the solubility is controlled by the formation of polynuclear hydrolysis species in solution whereas in less acidic solution the formation of mononuclear hydrolysis species becomes dominant. The largest portion of the solubility curve is controlled by equilibrium with aqueous Zr(OH)₄ ⁰(aq) where the solubility is independent of the proton concentration. In alkaline solutions, the solubility increases due to formation of the zirconate ion. The middle region was used to determine the solubility constant (log *K _s10) of Zr(OH)₄(s). From the data in the alkaline region, a value of the stability of the zirconate ion has been determined. This is the first time that the possible evidence for the zirconate ion has been identified in aqueous solution that has previously been found only in the solid phase.     

Fe-Al-Mg-MMH/钠质蒙脱土分散体系触变性研究

研究了Fe-Al-Mg型混合金属氢氧化物(简称MMH)/钠质蒙脱土(简称MT)分散体系的触变性,发现在不同MMH/MT质量比(R)条件下,分散体系可分别呈现正触变性和负触变性.在所研究的R范围(0～0.091)内,随R增大,体系的触变性发生正触变性-复合触变性-负触变性的转化.考察了高速剪切分散后,测定粘度变化前的静置时间(ts)和测定粘度时的剪切速率(DL)对触变性的影响.探讨了各种触变性产生的原因,提出了“分散粒子-空间连续网络结构-密实聚集体”和“分散粒子-密实聚集体-密实聚集体簇”机理,较合理地解释了观察到的复合触变现象.     

柱撑化合物Zn2Al-PW11Z的结构模型及酯化活性

杂多化合物是性能优异的酸型和氧化型或双功能催化剂[1－4]，而通式为的阴离子粘土通常具有减催化或还原催化性能[5，6]．因此，从在分子及原子水平上设计催化剂，调控催化性能观点出发，人们期望将体积较大的杂多阴离子嵌入阴离子粘土层间，合成大层间距的新型柱撑微孔材料．1988年Pinnavaia等人[7]首次报导了Zn2Al－V10O28是具有2．0nm孔径分布的中微孔材料．最近，笔者将单取代型Keggin结构杂多阴离子GeW11O39Z（H2O）6－（其中Z＝Ni2 和Cu2 ）和缺位Keggin结构的GeW11O嵌入Zn2Al－NO3层间，合成了通道高度为0．9nm的新型柱撑…     

溴代二甲氨基苯基荧光酮与锆显色反应的全差示光度法研究

用全差示光度法研究了新试剂溴代二甲氨基苯基荧光酮（ＢＤＭＡＦ）与锆的显色反应。在０．１ｍｏｌ／Ｌ的ＨＣｌ介质中，锆与ＢＤＭＡＦ形成的配合物最大吸收波长为５４７ｎｍ，表观摩尔吸光系数１．４８×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。采用全差示光度法使测量灵敏度提高数倍。拟定了不经分离直接光度测定矿石中微量锆的方法，具有简便、快速、准确的特点。     

动态扭振法研究聚甲基丙烯酸甲酯/蒙脱土纳米复合材料的本体插层聚合

用动态扭振法研究热塑性塑料聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/蒙脱土(MMT)复合体系的本体插层聚合.并试用处理交联体系固化的Flory理论、非平衡态热力学涨落理论和Avrami方程研究PMMA/MMT复合体系的本体插层聚合,求取表观活化能Ea.实验发现,PMMA/MMT插层聚合转化率曲线中后期与热固性树脂的固化曲线极为类似,表明剥离后的蒙脱土片层在复合材料中起到交联点的作用.     

尼龙1212/蒙脱土体系在剪切流场中蒙脱土片层剥离机理的研究

在聚合物熔体插层蒙脱土(MMT)过程中,流场的作用使得蒙脱土晶粒表面的片层在超过临界值时发生弯曲,与内核之间形成一楔状,并进一步发生断裂,形成剥离结构.结果表明,合适的流场强度是得到适当大小的片状粒子的关键.     

结构参数S与氢氧化物溶解度的相关性研究

由电负性、电荷数和离子半径定义一个离子结构参数S。S与金属氢氧化物的溶解度,与镧系离子的理化性质呈现高度的相关性,估算值与实验值都较好吻合。