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1.
合成了两种水溶性铱膦配合物,IrCl(CO)-(TPPTSW)2和HIrCl2(CO)(TPPTS)2「TPPTS=P(m-C6H4SO4Na)3」,并且在两相催化反应体系中评价了它们对苯乙烯加氢活性,考察了反应温度,压力,两种相转移试剂CCTAB和β-CD浓度变化对苯乙烯加氢转化率的影响。 相似文献
2.
水溶性铑膦配合物HRh(CO)(TPPTS)_3及其相关体系的~1H-NMR研究 总被引:2,自引:0,他引:2
在液体高分辨NMR谱仪上, 测定并比较了具有高效烯烃氢甲酰化活性的水溶性铑膦配合物HRh(CO)(TPPTS)3 及与此有关的配体TPPTS和OTPPTS分别在D2O、混合溶剂D2O-THF(d8)-CD3OD中的1H-NMR谱图, 并借助1H-1H COSY谱对上述3 种化合物的1H-NMR谱峰进行了指认; 讨论了影响化学位移和偶合常数的因素, 为水溶性铑膦配合物催化剂的结构与催化性能的关联及新催化剂设计研究提供了基础数据. 相似文献
3.
本文研究了两种水溶性钌-膦配合物RuCl_2(TPPTS)_3和Rucl_2(CO)_2(TPPTS)_2[TPPTS为:P(m-C_6H_4SO_3Na)_3]的合成,在水相和有机相组成的两相催化体系中,考察了它们衍生出的活性物种和以RuCl3-TPPTS原位合成的活性物种对肉桂醛的选择加氢性能,并对反应温度(20—80℃),氢压(2—6MPa),催化剂浓度(1.12×10~(-3)~4.50×10~(-3)mol/L),配体TPPTS浓度(9.0×10~(-3)~5.4×10~(-2)mol/L),表面活性剂浓度和反应时间的变化对选择加氢反应的影响进行了详细研究。实验结果表明,RuCl_3-TPPTS原位合成配合物的催化加氢活性最高,而在金属Ru上羰基的配位将使加氢活性降低,表面活性剂CTAB是有效的促进剂,它的加入可大大提高加氢活性,选择适当的CTAB浓度,在反应结束后水相与有机相分层迅速,有利于Ru催化剂的分离,在所考察的反应条件下,肉桂醛选择加氢生成肉桂醇的转化率大于80%,选择性达96%以上。 相似文献
4.
两相体系中钌膦配合物催化4—苯基—3—丁烯—2—酮加氢反应的研究 总被引:7,自引:0,他引:7
研究了水和有机物组成的两相催化体系中,由RuCl3-TPPTS(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3)原位反应生成的催化活性物种对4-苯基-3-丁烯-2-酮(又名苄叉丙酮)的催化加氢反应.考察了钌浓度(1.0×10-3~6.0×10-3mol/L)、氢压(1.0~6.0MPa)、反应温度(30~70℃)、配体浓度(1.2~7.2×10-2mol/L)、阳离子表面活性剂(CTAB:十六烷基三甲基溴化铵)及反应时间等对加氢反应活性和选择性的影响,并与以配合物RuCl2(TPPTS)3为催化剂前体生成的催化活性物种对加氢反应的活性及选择性进行了比较.结果表明,分别由配合物RuCl2(TPPTS)3及RuCl3-TPPTS原位反应生成的催化活性物种,都只催化4-苯基-3-丁烯-2-酮的C=C键选择加氢.由配合物RuCl2(TPPTS)3形成的催化体系的加氢活性及选择性均优于RuCl3-TPPTS原位反应生成的催化活性物种.阳离子表面活性剂的加入,使加氢反应活性下降,选择性略有提高 相似文献
5.
水溶性铑—膦配合物催化长链烯烃氢甲酰化反应研究—反应条件的影响 总被引:10,自引:3,他引:10
本文研究了两相催化体系中,在CTAB(C16H33NMe3Br)存在下,水溶性铑-膦配合物RhCl(CO)(TPPTS)2对1-己烯氢甲酰化反应的催化性能,详细考察了反应温度、压力、膦/铑比等对催化活性的影响。结果表明,在1.0MPa恒压下,反应温度100℃,膦/铑摩尔比为16,H2:CO=1:1的条件下,1-己烯氢甲酰化的转化频率(TOF)可达到39.8min^-1。在此反应条件下,有机相和水相 相似文献
6.
研究了水溶性钯-膦配合物PdCl2(TPPTS)2催化1-己烯加氢反应,考察了两相催化体系中添加表面活性剂CTAB,膦配体TPPTS,以及溶液pH值等对反应的影响,证明了1-己烯加氢反应中有一诱导期.反应中涉及两种催化活性物种.一种是由PdCl2(TPPTS)2还原生成的低氧化态催化物种,它在一定的CTAB浓度下,可以保持相当的稳定性.另一种是被TPPTS或H2还原形成的钯黑.根据PdCl2和TPPTS反应过程的31PNMR研究,对PdCl2(TPPTS)2分子中Pd被还原和TPPTS被氧化提出了解释 相似文献
7.
负载水溶性铑-膦配合物催化1-己烯氢甲酰化反应的研究 总被引:1,自引:2,他引:1
将水溶性铑-膦配合物Rhci(CO)(TPPTS)_2(TPPTS:P-(m-C_6H_4SO_3Na)_3)负载于扩孔硅胶上,制成负载水相催化剂(SAPC),在高压反应釜中研究其催化1-己烯氢甲酰化的性能。结果表明,催化剂的水含量对其活性影响很大,在一较窄的水含量范围内(25—35wt%),催化剂活性急剧增大,且存在一极大值,表现出水膜催化剂的特性。反应温度、总压和CO/H_2分压、Rh/P比的影响,与使用烃溶性能。三苯膦络合催化剂时有类似规律,溶剂的影响不明显,实验证明,SAPC具有良好催化活性,SiO_2上负载的铑配合物不会被原料和产物洗提而造成流失,有利于催化剂的稳定和重复使用。 相似文献
8.
本文研究了两相催化体系中,在CTAB(C_(16)H_(33)NMe_3Br)存在下,水溶性铑-膦配合物RhCl(CO)(TPPTS)_2对1-己烯氢甲酰化反应的催化性能,详细考察了反应温度、压力、膦/铑比等对催化活性的影响。结果表明,在1.0MPa恒压下,反应温度100℃,膦/铑摩尔比为16,H_2:CO=1:1的条件下,1-己烯氢甲酰化的转化频率(TOF)可达到39.8min ̄(-1)。在此反应条件下,有机相和水相容易分离,铑-膦配合物流失到有机相中的量极小。 相似文献
9.
测得并解析了2个蝶状铁硒取代衍生物(μ-p-MeC6H4Se)2Fe2(CO)2(Ph2PCH2CH2PPh2)(A)和(μ-p-MeC6H4Se)2Fe2(CO)4(cis-Ph2PCH=CHPPH2)(B)的^1H-^1HCOSY谱和^1H-^15CCOSY谱以及A的^1H-^1HNOESR谱,从而进一不确证了它们的结构。 相似文献
10.
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12.
通过模拟结构因子计算将「(C4H9)4N」「Sc(NCS)6」.3.5H2O的空间群从正交晶系的pcab修正为立方晶系的pa3.将Sc(C17H13N2O2)3和「(H2O)10(OH)2Sc2」(C6H5SO3)4.4H2O从P1修正为C2/c。还将「Sc(NO3)3(H2O)3」.18-Crown-6的Pna21修正为Pnma。 相似文献
13.
三取代钨硅杂多配合物的导电性和磁性 总被引:5,自引:0,他引:5
合成了α-NamHn[SiW9M3(H2O)3O37]·16H2O(M=Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),V(Ⅴ)杂多配合物),通过ICP,IR,UV,TG-DTA,XPS,EPR,极谱等手段进行了表征.配合物在室温下的电导率σ值达1×10-3S·cm-1,343K时可达1×10-2S·cm-1,是有实用化前景的新型固体电解质.变温磁化率结果表明α-Na10[SiW9Co3(H2O)3O37]·16H2O和α-Na10[SiW9Ni3(H2O)3O37]·16H2O具有反铁磁性. 相似文献
14.
翁维正 《高等学校化学学报》1994,15(2):173-177
采用NMR方法考察了室温和低温(-78~-60℃)下Pd2X2(dpm)2(X=NCO^-,CH3CO^-2,SCN^-和NO^-3,dpm=Ph2PCH2PPh2)与H2S在CD2Cl2或CDCl3中的反应。结果表明,在X=NCO^-和CH3CO^-2的情况下,H2S优先与这些Pd配合物的阴离子作用生成相应的共轭酸HX和Pd2(SH)2(dpm)2,后者在H2S存在下又进一步转化为Pd2(SH) 相似文献
15.
CrystalStructureofCalciumComplexwithCyanuricAcidLigand[Ca(C_3H_3N_3O_3-O)(H_2O)_6][(OH)(C_3H_2N_3O_3)]LinZhou-Bin;ChenChang-Zhang;... 相似文献
16.
水溶性钯—膦配合物催化1—己烯加氢反应研究 总被引:1,自引:2,他引:1
研究了水溶性钯-膦配合物PdCl2(TPPTS)2催化1-己烯加氢反应,考察了两相催化体系中添加表面活性剂CTAB,膦配体TPPTS,以及溶液PH值等对反应的影响。证明了1-己烯加氢反应中有一诱导期。反应中涉及两种催化活性物种。 相似文献
17.
测定了三核苯甲苯酸合物[Fe3O(OBz)6(CH3OH)3](NO3)(CH3OH)2(OBz^-=苯甲酸根)的电子光谱,应用配体场理论和T-S图求得配体场参数10Dq-12457cm^-1,用CNDO/2方法对其简化模型进行了计算。 相似文献
18.
翁维正 《高等学校化学学报》1994,(2)
采用NMR方法考察了室温和低温(-78~-60℃)下Pd2X2(dpm)2(X=NCO-,CH3CO,SCN-和NO,dpm=Ph2PCH2PPh2)与H2S在CD2Cl2或CDCl3中的反应。结果表明,在X=NCO-和CH3CO的情况下,H2S优先与这些Pd配合物的阴离子作用生成相应的共轭酸HX和Pd2(SH)2(dpm)2,后者在H2S存在下又进一步转化为Pd2(SH)2(dpm)2(μ-S);当X=SCN-和NO时,反应则生成结构可能为[Pd2(H)(SH)(μ-SH)(dpm)2]+的双核Pd配合物。 相似文献
19.
测定了三核苯甲酸铁配合物[Fe_3O(OBz)_6(CH_3OH)_3](NO_3)(CH_3OH)_2(OBz~-=苯甲酸根)的电子光谱,应用配体场理论和T-S图求得配体场参数10Dq=12457cm~(-1)。用CNDO/2方法对其简化模型进行了计算。 相似文献
20.
TPPC在0.08mol/LCH3COONa和0.4mol/LCH3COOH(NaAc-HAc下同)底液条件下,在电位-1.57V附近产生一尖锐的导数波,峰高在3.7×10^-6-5.6×10^-5mol/L范围内呈线性关系,同时,讨论了极谱波的性质及电极反应机理。 相似文献