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本文合成了一类新的二苯酮羧酸胺盐(BPAA),包括具有不同碳链长度的伯胺盐和叔胺盐二个系列共六种化合物。实验结果表明,BPAA和二苯酮(BP)的光物理性质相似,长碳链BPAA分子具有显著的两亲性质,在非水溶液中可发生分子缔合形成反胶束。由BPAA与叔胺(TEA)组成的体系,引发MMA光聚合反应,聚合速度(R_p)比单用BP快得多,其中BPAA叔胺盐比相应的伯胺盐活性高,长链BPAA比短链BPAA活性高。另外还对比了氧气和氮气条件下的聚合反应速度,氧存在时R_p可增加二倍以上。此外还研究了BPAA/TEA浓度对聚合反应的影响。 相似文献
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A sequential photoinitiation. phenomenon was found in the benzophenone/triethylamine/ MMA radical photopolymerization system, which leads to increase of molecular weight, amine content of polymer formed with progressive irradiation time. The results, obtained demonstrate that the sequential photoinitiation originates from the photoreaction of active amine groups at the polymer chains with excited benzophenones producing a polymer radicals, which induce sequential polymerization. The effects of benzophenone and amine concentrations,oxygen co-ntent and chain requlator were studied. Reaction mechanism was also discussed. 相似文献
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在UV照射下,用含巯基的有机硅化合物与聚甲基乙烯基硅氧烷加成硫化虽有专利报道,但该反应体系是以二苯甲酮类化合物作为光敏剂。当我们进行这方面研究时,发现二苯甲酮与有机硅氧烷预聚物相容性差,从而影响光加成反应的速度。为了改善光敏剂与有机硅预聚物的相容性,本文合成了具二苯甲酮基团的环状有机硅氧烷及其高聚物作为光敏剂。 相似文献
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有机过氧化物-芳叔胺体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合的研究 总被引:1,自引:2,他引:1
以过氧化二酰(BPO、LPO)或有机过氧化氢物(TBH、CHP)和芳叔胺如DMA或对位具有不同取代基的衍生物组成的引发体系进行MMA聚合,研究过氧化物与胺的结构对聚合的影响。结果表明,过氧化二酰的活性要比有机过氧化氢物大,其顺序为BPO>LPO>CHP>TBH。对于BPO-芳叔胺或LPO-芳叔胺体系,芳叔胺中给电子取代基能提高聚合速度,而吸电子取代基能降低聚合速度。测定了MMA聚合的总活化能E_α,BPO-芳叔胺体系时E_α=36-54kJ/mole,LPO-芳叔胺体系时E_α=56-71kJ/mole;还研究聚合动力学。 相似文献
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本文报道了在油/水微乳液(石蜡油/正戊醇/十二烷基磺酸钠/水),以叶绿素a(Chl a),锌四苯基卟啉(Zn TPP)和四苯基卟啉(TPP)为敏化剂的抗坏血酸钠盐(Asc)光敏还原甲基红(MR)的研究。Chl a和Zn TPP对上述反应有着明显的敏化作用。但由于Asc和MR暗反应的速率相当高,光敏反应的动力学数据很难测准。 相似文献
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以有机过氧化氢物叔丁基过氧化氢(TBH)或异丙苯过氧化氢(CHP)与芳叔胺N,N-二甲基苯胺(DMA)或其衍生物组成的体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合。研究有机过氧化氢物与芳叔胺结构对聚合的影响,测定了TBH-胺与CHP-胺体系引发MMA聚合的总活化能分别为50-57KJ/mol与39-62KJ/mol,并对CHP-DMT(N,N-二甲基对甲苯胺)引发MMA聚合动力学以及有关引发聚合机理进行了研究。 相似文献
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用MINDO/3法对丙烯与单重态氧Ene反应机理进行了详细研究。利用Fukui提出的IRC理论计算了整个反应途径。计算结果预期反应是分步进行的,且经由桥环过氧化物中间体。通过沿反应途径的分析,对反应过程中,反应物间的相互作用的情况,立体化学等进行了较为详细的讨论。 相似文献
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用动力学方法研究了苯甲酰苄基二甲基十二烷基溴化铵(简称PKT-3)/三乙胺(TEA)体系光引发烯类单体聚合,在功能性胶束中聚合速度取决于胶束的浓度,TEA浓度,照射光强,以及单体浓度,并确定了聚合反应动力学方程。结果表明,PKT阳离子型功能性胶束的催化效果比普通阳离子型胶束十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)好。初步讨论了功能性胶束中PKT-3/TEA光敏引发聚合的机理。 相似文献
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开发具有高灵敏度的感长波长的光敏引发体系是目前感光高分子材料研究中非常活跃的一个领域. 相似文献
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杨梅型高分子载体催化剂的研究I.聚羧酸氧钒-硫脲引发丙烯腈聚合动力学 总被引:3,自引:0,他引:3
使用了一种有特殊形态结构的均相化非均相催化剂——杨梅型聚羧酸氧钒(Ⅳ)(PV)与硫脲(TU)组成的氧化还原体系,引发硝酸溶液中丙烯腈(AN)的聚合反应。在实验条件下,得到表现聚合速度的关系式如式(1)。PV(Ⅳ)-TU体系引发丙烯腈和丙烯酸甲酯(MA)共聚合的结果,表明反应按自由基机理进行。 硫酸氧钒(Ⅳ)与硫脲的组合不能引发丙烯腈聚合,但杨梅型聚羧酸氧钒(Ⅳ)在羧基配位体的协同作用下,极容易通过络合物内部的电子转移被氧化成五价钒而有较高的引发活性。这一氧化过程被大分子链效应所促进。大分子链的空间阻碍使链终止反应遵循双分子历程而不是通过向钒(Ⅴ)转移的方式进行。这些异常的行为从硫酸氧钒(Ⅳ)、异丁酸氧钒(Ⅳ)和聚甲基丙烯酸氧钒(Ⅳ)的模拟试验,以及VO_2~+-TU氧化还原体系引发硝酸溶液中丙烯腈聚合动力学的研究结果所证实。 相似文献