N-月桂酰-L-谷氨酸及其衍生物的凝胶性质研究

N-月桂酰-L-谷氨酸及其衍生物作为小分子凝胶因子可在有机溶剂中形成有机凝胶.通过观察成胶情况,测定最小成胶浓度,分析红外光谱,可以判断N-月桂酰-L-谷氨酸二丁酰胺的成胶能力最强,N-月桂酰-L-谷氨酸次之,N-月桂酰-L-谷氨酸二乙酯最弱.有机凝胶的稳定性与凝胶因子分子间的氢键、凝胶因子和有机溶剂间的氢键密切相关,N-月桂酰-L-谷氨酸二丁酰胺为凝胶因子的凝胶较稳定,乙醇-水为溶剂的凝胶也较稳定,因此分子间的氢键在凝胶的形成中起着关键的作用.     

脂肪酰谷氨酸与小分子有机凝胶

研究了脂肪酰谷氨酸作为凝胶因子在不同有机溶剂中的成胶性能。结果表明,小分子有机凝胶的形成及其稳定性与有机溶剂种类、凝胶因子浓度和凝胶因子中碳链长度密切相关。FT-IR表明,凝胶因子在有机溶剂中是通过氢键等非共价力相互作用而聚集、自我组装形成凝胶。利用光学显微镜观察发现,凝胶因子在不同有机溶剂中形成凝胶的微观结构不同。     

N-硬脂酰基亮氨酸的合成

采用酰氯化反应与缩合反应两步法合成N -硬脂酰基亮氨酸。以硬脂酸和亚硫酰氯为原料 ,n(硬脂酸 )∶n(亚硫酰氯 ) =1∶1 .5 ,在 80℃下冷凝回流 6h酰氯化反应合成硬脂酰氯 ,硬脂酰氯经减压蒸馏收集 1 70～2 0 0℃的馏分得到。硬脂酰氯收率为 65 %。硬脂酰氯再与亮氨酸的氢氧化钠溶液在冰水浴中进行Schotten -Baumann缩合反应制得N -硬脂酰基亮氨酸。缩合反应最佳工艺条件是反应溶液pH值控制为 9.0。反应后滴加1mol/L盐酸至pH =5 .0～ 6.0 ,加入正己烷使N -硬脂酰基亮氨酸处于水层中 ,分离并蒸干水层溶液得含NaCl的混合物。用无水乙醇萃取混合物 ,萃取液蒸干得产物。N -硬脂酰基亮氨酸收率为 75 %     

基于萘酰肼衍生物有机小分子凝胶的设计合成及其离子响应性研究

本文以萘甲酰肼为原料,合成了三种不同长度烷氧基链的凝胶因子D6、D12、D16,通过扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)、紫外光谱(UV-vis)等测试了其在有机溶剂中的凝胶性能和离子响应特性等.扫描电镜(SEM)结果表明所形成的凝胶具有规则的片状结构.采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(N...     

π-共轭三苯基苯衍生物的合成及其胶凝性能

合成了一系列三单脂肪链具有盘状结构的三苯基苯衍生物并研究了其在有机溶剂中自组装行为. 结果表明, 该系列衍生物在多种低极性有机溶剂中可以形成稳定的凝胶, 利用小角X射线衍射实验和扫描电子显微镜技术观察到干凝胶的分子排列具有层状结构, 形成纤维状和片层状聚集, 紫外-可见吸收光谱和红外光谱结果表明分子间氢键和π-π共轭堆积效应是形成自组装凝胶的主要驱动力. 在形成凝胶过程中, 凝胶剂分子在溶液中通过盘状中心的π-π共轭堆积效应和酰胺键的分子间氢键作用自组装成层状结构, 层状结构进一步组装形成纤维状和片层状聚集体, 最终形成三维网状结构阻碍溶剂流动形成凝胶.     

酰肼衍生物的凝胶化行为

N,N-(5-烷氧基-1,3-苯二甲酰)-N',N'-二(4-甲基苯甲酰)二肼系列化合物(An)能在苯、甲苯、硝基苯及氯仿等有机溶液中形成有机凝胶. X射线衍射实验及扫描电子显微镜观察的结果显示, 在凝胶状态下, An分子聚集成层状有序排列, 并进一步堆积形成纤维网络结构. 红外光谱及核磁氢谱研究证实了分子间氢键码酰肼衍生物形成凝胶的驱动力. 另外, 侧链上烷基链的长度对凝胶的能力及凝胶的稳定性影响较大, 而对于凝胶的形貌及分子聚集的结构影响不大.     

含偶氮苯基团的三枝状凝胶因子的合成和凝胶性质研究

设计合成了一种中心为三乙基氨基,酰胺基作为氢键连接基团,柔性的烷基链连接偶氮苯基团的含多种分子间弱相互作用的三枝状有机凝胶因子1.由于偶氮苯基团处于分子的外缘,在THF溶液中,凝胶因子1表现出良好的光致变色行为.凝胶性能测试中,分子间存在氢键作用、π-π相互作用等使得该化合物在醇类、有机酸类和乙腈等极性溶剂中极易形成稳定的有机凝胶.在少数的非极性溶剂,如正己烷和环己烷中也可以形成稳定凝胶,并且随着溶剂极性的不同,凝胶形貌呈现出规则的纤维状或带状结构.     

谷氨酸类脂分子在不同溶剂中的自组装性质及机理研究

以N-Boc-D-谷氨酸和不同链长的烷基氨为原料,1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基）碳二亚胺盐酸盐和1-羟基苯并三唑为缩合剂制得N,N′-双十二（双十四,双十六）-D-Boc-谷氨酸二酰胺（DBG_n）; DBG_n在二氯甲烷中用三氟乙酸水解合成了N,N′-双十二（双十四,双十六）-D-谷氨酸二酰胺（DG_n）,其结构经¹H NMR和MALDI-TOF-MS确证。采用FT-IR, SEM和XRD研究了DG_n在不同溶剂中的成胶性能。结果表明：Boc基团之间的氢键相互作用和长烷基链之间的疏水作用有利于凝胶的形成。     

N-胺基羰酰万古霉素衍生物的合成

以万古霉素盐酸盐为原料,其糖胺部位与异腈酸酯反应后,在邻苯二酚位上与氨甲基膦酸进行曼尼希反应,合成了一系列新型的N-胺基羰酰取代的万古霉素衍生物,其结构经1H NMR,31p NMR和ESI-MS表征.     

N-乙酰-L-酪氨酸乙酯偶氮衍生物的合成及偶氮-腙互变异构性质

以N-乙酰-L-酪氨酸乙酯为原料,与6个取代芳胺重氮盐在碱性条件下发生偶合反应,合成了6个新型的N-乙酰-L-酪氨酸乙酯偶氮衍生物,结构通过IR、~1H NMR进行了表征.探讨了所合成化合物的偶氮式-腙式互变异构以及溶剂和pH对紫外可见光谱的影响.结果表明,溶质-溶剂相互作用会影响化合物在不同溶剂的λmax发生微小的变化,分子内和分子间氢键的作用影响较大.溶液pH会直接影响偶氮式-腙式的平衡构成,随着pH的增加,腙式在偶氮-腙互变异构平衡中的比例逐渐增加.这些偶氮化合物有望成为一类潜在的pH指示剂.     

N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯的合成

改进了非卤反应型阻燃剂N,N-二(2-羟基乙基)氨甲基膦酸二乙酯(BHAPE)的合成方法.在35℃左右将二乙醇胺滴入37%~40%的甲醛水溶液中,加毕,于40~45℃继续保温反应2 h,然后于80~82℃,小于0.094 MPa,减压蒸馏直到没有馏分为止,得到中间体3-(2-羟基乙基)-1,3-氧氮杂环戊烷(HENH).向HENH中加入阳离子交换树脂催化剂,于55~62℃滴入亚磷酸二乙酯,加毕,于60~62℃保温反应2 h,降到室温,过滤回收催化剂,得黄色透明液体产品,收率98.5%.用元素分析、红外光谱和核磁共振谱表征了中间体和标题化合物.     

Synthesis and Self‐Assembly of Novel s‐Tetrazine‐Based Gelator

The design, synthesis and self‐assembly of new symmetrical 3,6‐bis(4‐(3,4,5‐tris(dodecyloxy)benzoate)phenyl)‐1,2,4,5‐tetrazine were described. The novel gelator, sym‐tetrazine, was prepared by addition reaction of 4‐cyanophenol with hydrazine monohydrate followed by oxidation reaction to afford the corresponding 3,6‐bis(4‐hydroxyphenyl)‐1,2,4,5‐tetrazine which was then subjected to esterification reaction with 3,4,5‐tris(dodecyloxy)benzoic acid. The chemical structure of the sym‐tetrazine gelator was confirmed by elemental analysis, fourier‐transform infrared spectroscopy (FT‐IR), and nuclear magnetic resonance (¹H‐ and ¹³C‐NMR) spectral measurements. It was confirmed to exhibit relatively strong gelation ability to produce supramolecular assemblies in several polar alcoholic organic solvents, such as butanol, octanol, and 1,6‐dihydroxyhexane. The π‐π stacking and van der Waals mediated self‐assembly of tetrazine‐based organogelator were studied by scanning electron microscopy images of the xerogel to reveal that the obtained organogel consists of fibrillar aggregates. Investigation of FT‐IR and concentration‐dependent ¹H‐NMR spectra confirm that the intermolecular van der Waals interactions and π‐π stacking were the key driving forces for self‐assembly during gelation process of s‐tetrazine molecules.     

硫酸氢钠催化合成富马酸二乙酯的研究

以富马酸和乙醇为原料,硫酸氢钠作催化剂合成富马酸二乙酯。用正交实验讨论了最佳合成条件:反应温度130℃,n(乙醇)∶n(富马酸)=4∶1,时间6h,催化剂用量为富马酸质量的5.0%,酯化率达93.5%。该法操作简单,酯化率较高,催化剂可回收利用。     

油酸新戊二醇己二酸复合酯的合成及其润滑性能

新戊二醇(NPG)和己二酸(AA)通过酯化反应合成了"低聚物"中间体(1).当n(NPG):n(AA)＝1.5～3.0时,1的聚合度(m)在4.34～2.10,收率97%.以对甲苯磺酸为催化剂,甲苯为带水剂,1与油酸进行酯化得到复合酯(2),收率83%～89%.测定了2的黏度、黏度指数、氧化稳定性、生物降解率、摩擦磨损性能和热稳定性.结果表明,2的黏度和氧化稳定性随着m的增大而增大,100 ℃时的黏度在18.3 mm~2·s~(-1)～30.1 mm~2·s~(-1),黏度指数均超过200,凝点低于-43 ℃,生物降解率＞96%,最大无卡咬负荷(P_B)为784 N,磨斑直径0.40 mm,热分解温度＞300 ℃.1和2的结构经IR表征.     

用卤代乙酸酯与酰卤的格氏偶合反应合成新戊酰乙酸乙酯

卤代乙酸酯与Mg反应形成格氏试剂后,易与酯基发生自身偶合,格氏试剂难以分离,因而很少应用于合成。M0riwake报道用卤代乙酸的叔丁酯代替乙酯,并与酮一起加入到Mg/     

磷酸硼固体酸催化合成邻苯二甲酸二乙酯的性能研究

以邻苯二甲酸酐和无水乙醇为原料,固体磷酸硼为催化剂,在醇酐比为4：1,催化剂用量为苯酐用量的20．3％,反应时间8h,反应温度80℃条件下合成邻苯二甲酸二乙酯（DEP）,探讨了影响催化剂催化效果的各个因素。实验表明,催化剂最佳的制备条件为：磷酸、硼酸和硫酸的摩尔比为1：1：1,焙烧温度为300℃,焙烧时间为3．5h。DEP最高产率可达75％。     

新型苯甲酰甲酸酯光引发剂的合成及其性能

以苯甲酰甲酸和二缩三乙二醇为原料,经酯化反应合成了一种新型的光引发剂苯甲酰甲酸二缩三乙二酯(2),其结构和性能经¹H NMR, ¹³C NMR, FT-IR, HR-MS,元素分析和TG表征。紫外光谱分析显示2的最大吸收峰位于251.1 nm和298.8 nm。2能有效引发含双键的聚氨酯丙烯酸酯与单体的光聚合反应,光固化时间小于1 min,固化膜性能良好。     

Gelation of organic solvents by N-(n-tetradecylcarbamoyl)-l-amino acids

A series of N-(n-alkylcarbamoyl)-l-amino acid amphiphiles with different amino acid head groups were designed and synthesised. The gelation abilities of these amphiphilic molecules were studied in toluene and p-xylene solvents. The hypothesis that steric crowding at the chiral head group destroys gelation ability of the amphiphile was examined. Indeed, beside l-alanine-based amphiphile, only l-serine and l-aspartic acid derivatives were found to gelate the organic liquids efficiently in the presence of a small quantity of water. The gels were characterised by a number of methods, including FT-IR, NMR and X-ray diffraction spectroscopy, scanning electron microscopy (SEM) and rheology. The SEM micrographs revealed three-dimensional networks of ribbon-like aggregates. The organogels were observed to be thermo-reversible in nature and have sufficient mechanical strength. The gels have gel-to-sol transition temperatures above the physiological temperature (310 K).     

合成光学活性菊酸酯的方法

Ｌ－孟醇与过量外消旋菊酰氯反应表现出非对映异构体选择性,得到了光学活性菊酸的Ｌ－孟醇酯。由外消旋菊酸的Ｌ－孟醇酯经异构化反应也得到了光学活性菊酸的Ｌ－孟醇酯。     

聚L-谷氨酸/石墨充蜡修饰电极测定多巴胺

用充蜡石墨电极 (WGE)在L 谷氨酸 (GA)无水乙醇溶液中恒电位于 1.6V(vs.SCE)氧化制备了一种聚GA修饰电极 (GA/WGE) ,该电极可用于肾上腺素 (EP)和抗坏血酸 (AA)共存下对多巴胺 (DA)的测定。该电极的灵敏度和选择性主要取决于阳极极化电位与极化时间、富集电位和溶液的pH。DA在该电极上呈现一对循环伏安峰 ,Em=0 .14 5V ,为 1电子 / 1质子的准可逆氧化还原过程。AA和EP也能够在电极上富集和催化氧化 ,伏安峰分别在 0 .30V和 0 .17V。当AA浓度小于 0 .1mmol/L时 ,电极对AA基本不响应 ,可以用DA的氧化峰电流做定量分析。线性范围为 2 .0× 10 -4～ 5 .0× 10 -7mol/L ;检出限为 2 .5× 10 -7mol/L。当AA的浓度较大或在AA、EP共存下 ,可利用DA氧化的再还原峰电流做定量分析。线性范围为 1.0× 10 -4～ 2 .5× 10 -6mol/L ;检出限为 7.5× 10 -7mol/L。该电极制作简便 ,重现性良好 ,定量结果也令人满意