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相似文献
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Zusammenfassung Es wurde die alkalische und die saure Verseifung des. Oxalsäuremethylesters und des Kaliummethyloxalats in wässeriger Lösung gemessen.Die Darstellung des letzteren wurde durch partielle Verseifung des Neutralesters mit Hilfe von methylalkoholischem Kali vorgenommen.Die alkalische Verseifung des Neutralesters verläuft nach den zwei Stufen mit so verschiedener Geschwindigkeit, daß die Berechnung derselben nach dem Schema für einstufige Reaktionen erfolgen konnte. In Laugenlösungen ist die Verseifungsgeschwindigkeit der Estersäure eben noch meßbar, die des Neutralesters nach der ersten Stufe unmeßbar rasch. Die Messungen wurden darum mit Hilfe von Puffersalzlösungen durchgeführt, deren Reservealkalinität von derselben Größenordnung war, wie der zu verseifende Ester. Sie ergaben für das Konstantenverhältnis die Größenordnung 10000: 1.Die saure Verseifungsgeschwindigkeit des Neutralesters und der Estersäure ist von der gewöhnlichen Größenordnung. Die Messungen wurden — bis auf eine im Hinblick auf die rasche alkalische Verseifung des Neutralesters notwendige Abänderung — nach der üblichen Methode vorgenommen. Innerhalb der Versuchsfehler und der durch Nebenerscheinungen bedingten Komplikationen, die das einfache Stufenschema etwas trüben, ergab sich für die Konstanten der Stufenfolge das Verhältnis 21.  相似文献   

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Zusammenfassung Es wurde die Kinetik der Bromatbildungsreaktion nach 3 Br3+6 OH=8 Br+BrO3+3 H2O, beziehungsweise 3 Br2+6 OH=5 Br+BrO3+3 H2O untersucht und gefunden, daß die Geschwindigkeit der Bromatbildung mit den Konzentrationen von Brom und Hydroxylion steigt und mit zunehmender Bromionkonzentration abnimmt. Die Werte der Potenzexponenten der Konzentrationen variieren mit der Geschwindigkeit. Neutralsalze verzögern.Es wurde ferner für die rasche Reaktion das Zeitgesetz –d[Br3]/d=k 1[OH]/[Br]3[Br3]2, beziehungsweise –d[Br2]/d=k1[OH]/[Br][Br2]2 und für die langsame Reaktion das Zeitgesetz –d[Br3]/d=k 2[OH]4/[Br]7[Br3]3, beziehungsweise –d[Br2]/d=k2[OH]4/[Br]4[Br2]3 wahrscheinlich gemacht. Der Temperaturkoeffizient der in einer Monophosphat-Biphosphatlösung gemessenen langsamen Reaktion ist von der Größenordnung 17.Aus den Geschwindigkeitskoeffizienten der raschen Reaktion und dem der Reaktion HBrO+OH BrO3 läßt sich das Brom-Hypobromitgleichgewicht und aus den Koeffizienten der langsamen Reaktion und dem der Reaktion BrO3+Br+H. Br2 das Brom-Bromatgleichgewicht berechnen.Vgl. die vorhergehende Arbeit.  相似文献   

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Zusammenfassung Es werden die Systeme Alkalidititanat/Titandioxyd (M2Ti2O5/TiO2, M=K, Rb, Cs) mit Hilfe der thermischen Analyse und röntgenographisch untersucht. Im System mit K2Ti2O5 existieren die inkongruent schmelzenden Verbindungen K2Ti3O7 und K2Ti5O11. In den Systemen Rb2Ti2O5/TiO2 und Cs2Ti2O5/TiO2 existiert jeweils eine kongruent schmelzende Verbindung des Typus M2Ti4O9. Kaliumdititanat kristallisiert monoklin, wahrscheinliche Raumgruppe C S 3 –Cm. Cäsiumdititanat existiert in zwei enantiotropen Modifikationen. Die Tieftemperaturmodifikation kristallisiert monoklin, die Hochtemperaturmodifikation tetragonal. Die Dititanate des K, Rb und Cs werden durch Wasser hydrolytisch unter Bildung von Anatas zersetzt. Während Kaliumdititanat beim Kochen mit Eisessig ebenfalls Anatas bildet, erhält man bei der Behandlung mit siedender Salzsäure Rutil als unlöslichen Rückstand.  相似文献   

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Ohne ZusammenfassungDie vorstehende Arbeit wurde seitens der Akademie der Wissenschaften in Wien durch Gewährung einer Subvention aus den Mitteln derZach-Stiftung gefördert. Wir gestatten uns auch an dieser Stelle unseren ergebensten Dank hiefür zum Ausdruck zu bringen.Auch der I. Gr. Farbenindustrie A. G., Leverkusen am Rhein (bzw. Vedepha, Wien) sind wir für die liebenswürdige Überlassung von Cautan (Bayer) zu Dank verpflichtet.  相似文献   

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Zusammenfassung Es wurde die Geschwindigkeit der Jodatbildung in Hypojoditlaugen bei kleiner Jodionkonzentration gemessen und gefunden, daß dieselbe von letzterer unabhängig und der zweiten Potenz der Hypojoditkonzentration direkt und der Hydroxylionkonzentration verkehrt proportional ist. Elektrolyte beschleunigen den Vorgang. Die Geschwindigkeitskonstante und der Temperaturkoeffizient wurden ermittelt.Vgl. A. Skrabal und Mitarbeiter, Monatshefte für Chemie,28 (1907), 319;30 (1909), 51;32 (1911), 167, 185 und 815;33 (1912), 99;35 (1914), 697 und 1157;36 (1915), 211 und 237.  相似文献   

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