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在水和DMF两种介质中,研究了醋酸甲羟孕酮(MPA)的极谱行为和极谱催化波机理.结果表明,在0.2
mol/L HAc-NaAc(pH=}5.0)缓冲水溶液中,MPA的C=C双键首先经单电子单质子还原产生质子化的中间体自由基HMPA 相似文献
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黄芩甙的极谱催化波研究及应用 总被引:9,自引:0,他引:9
在 0 .2 4mol/L混合酸 NaOH(Britton Robinson) (pH 2 .0 ) -8× 1 0 -3 mol/LKIO3 支持电解质中 ,黄芩甙产生一极谱催化波 ,峰电位为 -1 .2 0V(vs.SCE)。该波的一阶导数峰峰电流与黄芩甙浓度在 1×1 0 -7~ 3× 1 0 -6mol/L范围内呈线性关系 (r=0 .9988)。用该法测定了三黄片中黄芩甙的含量。该催化波是有机化合物极谱催化波的一种新类型—缔合 /平行催化波。IO-3 有双重作用 :( 1 )IO-3 作为配位体与吸附在电极表面的质子化黄芩甙形成离子对缔合物 ,引起峰电位的负移 ;( 2 )IO-3 及其还原中间体作为氧化剂氧化黄芩甙羰基经单电子单质子还原产生的自由基 ,产生了极谱催化波 相似文献
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抗癌药物马蔺子素伏安行为及极谱催化波研究 总被引:4,自引:0,他引:4
采用线性扫描示波极谱法、循环伏安法、紫外光谱法及恒电位电解法等方法分别在水和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)两种介质中研究了抗癌药物马蔺子素的伏安行为及其极谱平行催化波产生机理.结果表明,在Na2B4O7-KH2PO4(pH=7.7)缓冲溶液中,马蔺子素的醌基首先发生1e-和1H+还原,产生中间体半醌自由基,该自由基再以同样方式进一步还原生成相应氢醌,并伴随有化学反应;在DMF-四乙基溴化铵(TEAB)质子惰性介质中,马蔺子素连续两步单电子还原生成相应氢醌阴离子,无中间体半醌自由基的化学反应发生.上述过程产生马蔺子素可逆还原波.当氧化剂K2S2O8存在时,马蔺子素醌基还原中间体半醌自由基被氧化,使原醌基再生,产生了马蔺子素的极谱平行催化波.测得S2O82-氧化马蔺子素半醌自由基的表观一级速率常数kf=3.3×106L·mol-1·s-1. 相似文献
4.
采用线性扫描极谱法、循环伏安法及恒电位电解法在NH4Cl-NH3.H2O(pH9.5)缓冲液中研究了酮洛芬(KPF)的伏安行为和极谱催化波的产生机理。结果表明,KPF的羰基首先发生1e-和1H 还原,产生中间体质子化羰基自由基,该自由基再以同样方式进一步还原生成相应的羟基化合物,并伴随有化学反应;引入K2S2O8后,S2O82-作为配位体与吸附在电极表面质子化的KPF形成缔合物,引起峰电位负移,S2O82-及其还原中间产物SO4.-氧化经1e-和1H 还原的KPF羰基自由基,使峰电流显著增加,从而产生了KPF的吸附缔合平行极谱催化波。测得S2O82-氧化KPF质子化羰基自由基的表观速率常数Kf=1.2×104/s。 相似文献
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极谱催化波法测定地塞米松 总被引:6,自引:0,他引:6
基于地塞米松在过硫酸钾存在下产生的极谱催化波 ,拟定了测定地塞米松的新方法。与基于还原波的差分脉冲极谱法相比 ,本方法用线性变位极谱法获得的分析灵敏度提高了两个数量级。在 2 .0× 10 - 3mol LH2 SO4 ~ 2 .0× 10 - 2 mol LK2 S2 O8底液中 ,地塞米松于 - 1 0 8V (vs .SCE)处产生一极谱催化波 ,其二阶导数峰电流与地塞米松浓度在 3.2× 10 - 8~ 3.2× 10 - 7mol L范围内呈线性关系 (r =0 .9994 ,n =6 ) ,检出限为 1.0×10 - 8mol L。讨论了极谱催化波产生的机理。 相似文献
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磷酸氯喹与过氧化氢缔合催化作用的极谱研究 总被引:1,自引:1,他引:0
在2.0×10-2mol/LNH3·H2O NH4Cl(pH9.5)-1.0×10-2mol/LH2O2支持电解质中,磷酸氯喹于-1.87V(vs.SCE)产生一缔合平行催化波。该波的二阶导数峰峰电流与磷酸氯喹浓度在2.0×10-9~1.0×10-5mol/L范围内呈线性关系(r=0.9986,n=10)。可用于片剂中磷酸氯喹的测定。H2O2有双重作用:(1)H2O2作为配位体与磷酸氯喹形成缔合物,使峰电位Ep负移;(2)H2O2作为氧化剂氧化磷酸氯喹经单电子单质子还原生成的中间体自由基,产生极谱催化波。 相似文献
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应用线性扫描极谱法和循环伏安法,在0.10 mol/L NH4C l-NH3.H2O(pH 9.5)-0.01 mol/L K2S2O8底液中,对酮洛芬(KPF)的电化学行为进行了研究。在该底液中KPF于峰电位-1.37 V(vs.SCE)处产生1个灵敏的吸附缔合/平行催化波。该极谱催化波中S2O82-有双重作用:①S2O82-作为配位体与吸附在电极表面的质子化KPF形成缔合物,引起峰电位负移;②S2O82-及其还原中间产物SO4-作为氧化KPF羰基经单电子单质子还原的自由基,产生了极谱催化,使峰电流显著增加。该极谱催化波的二阶导数峰峰电流与KPF浓度在1.97×10-8~3.94×10-6mol/L范围内呈线性关系,检出限为6.57×10-9mol/L(3σ)。对3.94×10-7mol/LKPF溶液进行13次平行测定,RSD为1.24%。该催化波的分析灵敏度比相应还原波提高20倍。该方法已用于药剂中KPF的测定。 相似文献
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基于甲醇自由基还原波的甲醇极谱测定 总被引:1,自引:0,他引:1
利用过硫酸根在电极上还原产生的硫酸根自由基SO4· - 将甲醇氧化成甲醇自由基HC·HOH ,该自由基还原产生极谱还原波 ,拟定了极谱测定甲醇的新方法。在 0 .0 33mol/LKH2 PO4+Na2 HPO4(pH 6.1± 0 .1 ) + 1 .6× 1 0 - 2 mol/LK2 S2 O8介质中 ,甲醇自由基还原波峰电流与甲醇浓度在 3.1 5× 1 0 - 4 mol/L~ 9 46× 1 0 - 3mol/L范围呈线性关系。用该方法测定了甲醇生产车间空气中的甲醇含量 相似文献
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碘酸钾存在下萘丁美酮的极谱催化波法测定 总被引:1,自引:0,他引:1
本文报道了灵敏、快速测定萘丁美酮的新方法。在0.10 mol.L-1HAc-NaAc(pH 4.7)支持电解质中,萘丁美酮产生一极谱波,峰电位Ep=-1.12 V(vs.SCE)。加入KIO3后,该极谱波被催化,峰电流增加约30倍,峰电位基本不变,产生一灵敏的极谱催化波。其二阶导数峰峰电流ip″与萘丁美酮浓度在2.0×10-7~4.0×10-5mol.L-1范围内呈线性关系(r=0.9970,n=8),检出限为1.0×10-7mol.L-1。该方法可用于药物制剂中萘丁美酮含量的测定。 相似文献
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极谱催化波法测定马蔺子素 总被引:5,自引:0,他引:5
报道了在Na2 B4 O7 KH2 PO4 K2 S2 O8体系中马蔺子素的极谱催化波。拟定了测定马蔺子素的新方法。在 8.0× 10 - 3mol/LNa2 B4 O7 1.6× 10 - 2 mol/LKH2 PO4 (pH =7.7) 5 .0× 10 - 3mol/LK2 S2 O8底液中 ,极谱催化波峰电位Ep=-1.2 3V(vs .SCE) ;二阶导数峰峰电流i″p 与马蔺子素浓度在 2 .0× 10 - 9~ 2 .0× 10 - 6 mol/L范围内呈良好线性关系 ,检出限为 1.0× 10 - 9mol/L。催化波灵敏度比相应马蔺子素还原波高 75倍。采用该法测定了胶囊中马蔺子素的含量 相似文献
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H2O2-四丁基溴化铵-醋酸盐体系中肉桂酸的吸附平行催化波研究 总被引:9,自引:1,他引:8
在醋酸盐(PH=4.0)-四丁基溴化铵(Bu_4N·Br)-H_2O_2缓冲溶液中,用线性扫描示波极谱法、循环伏安法和数字模拟法等方法研究了肉桂酸(C_6H_5-CH=CH—COOH)的 吸附平行催化波产生机理.结果表明,肉桂酸的还原机理为 EC_dimE’过程,即内桂酸的C=C双键首先发生le,1H~+还原(E)产生一个中间体自由基C_6H_5-C·H-CH_2-COOH,随后该自由基在以le,1H~+方式进一步还原(E’)的同时伴随着该自由基间的二聚化反应(C_dim).由于Bu_4N~+质点的诱导吸附作用,肉桂酸的极谱电流增加,峰电位正移.H_2O_2氧化肉桂酸还原中间体自由基使原C=C双键再生(C’),同时阻止了该自由基的进一步还原和二聚化反应,产生了平行催化波.该催化波的产生机理为EC'过程.H_2O_2氧化肉桂酸自由基的表观速率常数K_f为 1.35 ×10~2mol· L~(-1)· s(-1).提出了一种有机化合物极谱催 化波的新类型──由表面活性剂和氧化剂双增敏的吸附平行催化波. 相似文献
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KIO3存在下溶菌酶的极谱催化波研究与应用 总被引:10,自引:0,他引:10
研究了溶菌酶(Lysozyme,LE)在KIO3存在下的极谱催化波.在0.1mol/LHAc-NaAc(pH4.7±0.1)缓冲液中,LE有1个由Cys6~Cys127间双硫键还原产生的可逆波.其峰电位为-0.51V(vs.Ag/AgCl).当KIO3存在时,在原电位处产生了LE的极谱催化波.该催化波是由于KIO3及其中间价态衍生质点(包括自由基IO-·,IO2-·)氧化LE还原产物巯基成双硫键所致.这是蛋白质极谱催化波的一种新类型.在0.1mol/LHAc-NaAc(pH4.7±0.1)-1×10-3mol/LKIO3支持电解质中,LE催化波的灵敏度比其还原波的高两个数量级,峰电流与LE浓度在2×10-7~1.0×10-6mol/L范围内有线性关系.100倍半胱氨酸和胱氨酸不干扰1.0×10-6mol/LLE的测定. 相似文献
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采用线性扫描伏安法和循环伏安法研究了 4′ ,7 二甲氧基 3′ 异磺酮磺酸钠 (Sodium 4′ ,7 dimethoxy 3′ isoflavonesulfonate ,SDIS)在pH =1.0~ 12 .0的水溶液中的电化学行为 .实验结果表明 :在pH =1.0~ 5 .0条件下所获得的Pc1 ,Pc2 波分别为SDIS的单质子单电子不可逆还原波及还原中间体自由基的单电子单质子不可逆还原波 ;在 5 8.0的 0 .2mol·L-1 Britton Robinson缓冲溶液中所获得的Pc1 ,Pc2 波分别为质子化的SDIS单电子不可逆还原波及还原中间体自由基的单电子单质子不可逆还原波 相似文献
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研究了在H2SO4介质中,痕量Fe(Ⅲ)催化KIO4氧化丽春红-2R的褪色反应,提出了催化动力学单扫描示波极谱法测定痕量铁的新方法。在1.6×10-3mol/LH2SO4介质中,丽春红-2R在汞电极上产生1个灵敏的还原峰,峰电位为-0.224V(vs.SCE)左右;在KIO4存在下,丽春红-2R峰电流的降低与加入Fe(Ⅲ)质量浓度在0~0.04μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限达到6.28×10-9μg/mL。同时探讨了反应条件、极谱波的性质和电极反应机理,已用于中草药中铁的测定,回收率为98.9%~102.2%。 相似文献
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高小霞 《高等学校化学学报》1980,1(1):121
本文综述北京大学化学系电化学分析小组二十多年来极谱催化波的研究工作。将已研究的二十五个元素的催化体系、灵敏度、催化波的性质和应用列于表1.催化波有足够的灵敏度和选择性,适用于半导体材料、高纯金属、合金、矿物、矿石、水、土壤等各方面的痕量分析。关于催化波的机理,用测量催化电流、悬汞电极、i~t曲线、循环伏安、电流积分、放射性示踪诸方法研究了反应历程、电极活性络合物的组成、稳定常数、化学反应的速率常数和吸附现象。介绍了现正着重研究稀土元素的极谱催化波的情况。 相似文献
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尼可地尔的极谱催化波法测定 总被引:1,自引:1,他引:1
在 pH8.2±0.1的0.1mol·L -1NH3 -NH4Cl -4mmol·L -1KIO3 介质中,尼可地尔在 -1.45V处产生一个灵敏的极谱催化波 ,灵敏度比无KIO3 存在的还原波增大约15倍 ,且峰形得到了显著的改善 ,便于分析测定 ;线性范围为5×10 -7~1×10 -15mol·L -1;对尼可地尔片剂的测定结果与标示量吻合。 相似文献