Mo(W)-Co(Ni,Fe)簇合物的加氢脱硫催化活性

对线型、立方烷型和笼状３种不同构型的Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｏ（Ｎｉ，Ｆｅ）－Ｓ（Ｏ）簇共１２种化俣物进行了噻吩加氢硫和环己烯加氢的催化活性研究，讨论了簇合物的组成，金属原子的配比、价态与催化活性的关系，探讨了不同构型对活性的影响。     

Mo（W）－Cu（Ag）－S簇合物的非线性光学性能研究

本文介绍了非线性光学性测试中的Ｚ－扫描方法。总结了Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ簇合物的光限制效应、非线性吸收和非线性折射等光学性质。讨论了簇合物结构与光学性能的关系     

固相配位化学反应研究：LXVII.金属铜表面M—S（M=Mo,W）簇合物的组成

采用ＦＴＩＲ、ＸＰＳ和ＡＥＳ研究了金属铜表面Ｍ－Ｓ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）簇合物膜。结果表明，Ｍｏ（Ｗ）Ｓ＾２－４与铜表面的Ｃｕ２Ｏ反应，形成了Ｍｏ（Ｗ）－Ｓ－Ｃｕ键。簇合物膜由Ｍｏ（Ｗ），Ｓ，Ｃｕ，Ｏ元素组成，分别呈＋６、－２、＋１、－２价，膜为多分子层结构并保持，ＭｏＳ４或ＷＳ２单元，膜表面只有Ｃｕ，Ｏ而不存在Ｍｏ（Ｗ），Ｓ，膜层厚度与反应时间有关，时间越长，膜越厚，膜为多组分的复杂体系，其颜色是各组     

簇合物SFeCO2（CO）9的合成方法研究

簇合物ＳＦｅＣｏ＿２（ＣＯ）＿９的合成方法研究赵转云，武和平，殷元骐（中国科学院兰州化学物理研究所兰州７３００００）ＳＦｅＣｏ＿２（ＣＯ）＿９是一四面体构型的潜手性簇合物，由此为前体，合成簇合物ＳＦｅＣｏＭ（ＣＯ）＿ｘ（Ｍ＝Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｒｈ，Ｒｕ...     

低热固相反应合成Mo(W)-Cu(Ag)-S簇合物

本文对现有中,高温固相化学反应方法合成含硫原子簇化合物作了探讨,介绍了我们实验室用低热温度固相反应合成原子簇化合物的新方法,总结了几年来我们用此法合成的S-Mo(W)-Cu(Ag)原了簇化合物,并测定结构二十余个,其中包括了含有二十个金属原子的大核原子簇化合物[(n-Bu)_4N]_4[Mo_8Cu_(12)S_(32)]。     

Co—Mo／Al2O3型重整预加氢催化剂的研制

考察了不同方法制备的Ｃｏ－Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３型重整预加氢催化剂对石油加氢脱硫活性的影响，选出了一种工业生产步骤简单，金属含量容易控制，并且不腐蚀设备的碱必等量共浸法制备的ＤＳ－９４８催化剂。该催化剂在温度３５０℃，压力３．０ＭＰａ，液体空速６．０ｈ＾－１，体积氢油比７０的条件下，满足了双金属重整催化剂对精制石油脑油杂质含量的要求。     

三核钼－硫簇合物的低热固相合成及其晶体结构

三核钼－硫配合物Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３Ｉ·Ｓ_８·２ＣＨ_２Ｃｌ_２（ｄｔｃ＝Ｃ_４Ｈ_８ＮＣＳ_２~－）是由低热固相合成得到的。晶体属单斜晶系，Ｍ_ｒ＝１５００．１９，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝１１．８８１（３），ｂ＝１５．５５９（４），ｃ＝２６．１９７（７），β＝９８．５３（２）°，Ｖ＝４７８９Ａ~３，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝２．０８ｇ／ｃｍ~３，Ｆ（０００）＝２９２０，μ（ＭｏＫα）＝２５．２４ｃｍ~（－１），对于２３９７个Ｉ≥３σ（Ｉ）的独立衍射点，最终偏离因子Ｒ＝０．０６０，Ｒ＝０．０６６。该配合物的基本骨架是［Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３］~＋，其簇芯为［Ｍｏ_３Ｓ_７］~（４＋）单元，３中Ｍｏ原子组成正三角形平面，Ｍｏ－Ｍｏ的平均键长力２．７２３，Ｍｏ原子平面上的硫原子形成盖帽的μ_３－Ｓ，其Ｍｏ－Ｓ平均键长为２．３８３Ａ，３个Ｓ_２基团分别位于三角形３个棱的外侧，并分别与邻近的两个Ｍｏ原子结合形成１２中Ｍｏ－Ｓ键。与μ_３－Ｓ相对而位于平面另一侧的Ⅰ原子与３个μ_２－Ｓ连结，平均距离为３．２５７Ａ，成键作用较弱。     

Mo（W）－Cu（Ag）－S原子簇化合物的研究现状

本文在研究Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ原子簇化合物的低热固态合成化学基础上，详细地对该类簇合物进行了归纳，从中提出：１．（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；ｎ＝２，３，４）作为配体中心．２．氧原子在簇合物中仅作为端基，不参与同其他金属成键．３．单个ＭＳ４（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）基团最多只能键合六个Ｃｕ（Ａｇ）原子，即最大核数为七．４．迄今为止所有Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ－Ｓ原子簇化合物中Ｃｕ均为＋１价．５．预计合低价态Ｍｏ（Ｗ）的这类簇合物将会有很大进展．     

钼(钨)/铜/硫三核簇合物[A]2[MS4(CuCN)2] (M=Mo,W;A=Et4N,PPh4)的合成及晶体结构

合成了四个三核簇合物[A]2[MS4(CuCN)2](1A＝Et4N,M＝Mo;2A＝PPh4,M＝W;3A＝Et4N,M＝W;4A＝PPh4,M＝Mo),测定了[Et4N]2[MoS4(CuCN)2]*H2O(1*H2O)和[PPh4]2[WS4(CuCN)2]*0.5DMF*H2O(2*0.5DMF*H2O)的晶体结构.1和2的簇阴离子[MS4(CuCN)2]2-(M＝Mo,W)均具有一个双齿配体MS42-和两个CuCN形成的近似D2d对称性结构.     

具有Ru-M (M=Fe, Co, Ni, Mo)双金属活性中心的负载型氨合成催化剂

 研究了钾促进的双金属中心Ru-M (M=Fe, Co, Ni, Mo)氨合成催化剂.结果表明, Ru-Co催化剂活性最高, Ru和Co含量均为2%的Ru-Co催化剂具有最好的应用价值,其催化活性与Ru和Co含量均为4%的催化剂相近. 此外,还对以镁铝尖晶石、氧化镁和镁铝复合氧化物等不同氧化物为载体的Ru-Co双金属中心催化剂进行了对比研究. 结果表明,以高温煅烧制得的氧化镁作载体的催化剂活性最高.     

PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF CLUSTERS CONTAINING THE CoMRuS (M=Mo OR W) CORE

Abstract

The reaction of (μ₃-S)RuCo₂(CO)₉ with functionally substituted cyclopentadienyl tricarbonyl metal anions M(CO)₃(C₅H₄C(O)R) (M = Mo, W; R = OEt, CH₂CH₂COOMe) in THF under reflux gave new chiral skeleton clusters (μ₃-S)RuCoM(CO)₈(C₅H₄C(O)R) [M = Mo, R = OEt (1); M = W, R = OEt (2); M = Mo, R = CH₂CH₂COOMe (3); M = W, R = CH₂CH₂COOMe (4)]. These complexes were characterized by elemental analysis, IR and ¹H NMR spectra. The molecular structure of compound (1) was determined by single-crystal X-ray diffraction methods.     

M(Fe,CO,Ni)ZrO2气凝胶超细粒子催化剂织构和结构热稳定性的研究

用超临界流体干燥（ＳＣＦＤ）法制备出高比表面纳米级ＺｒＯ２和Ｍ（Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ）／ＺｒＯ２气凝胶超细原粉．详细考察了其在空气中４５０℃焙烧后织构和结构的变化，表明ＺｒＯ２气凝胶原粉织构和结构的热稳定性较差，而添加铁、钴、镍的Ｍ／ＺｒＯ２气凝胶原粉织构和结构的热稳定性明显增强，稳定作用依钴、镍、铁次序增加．焙烧后所得的Ｍ／ＺｒＯ２气凝胶超细催化剂颗粒增长不大，颗粒间仍较大程度地保持着原有凝胶三维网络织构状态．与常规法制备的催化剂相比，其比表面积和孔体积高出甚多．     

Synthesis and Structural Characterization of a Salt{[Co(Phen)3][Mo2S2(μ-S)2(edt)2]}2·(DMSO)2·(Et2O)(Phen = 1,10-Phenanthroline,edt = Ethane-1,2-dithiolate)

Reaction of [Et4N]2[Mo2S2(μ-S)2(edt)2] with CoCl2(6H2O and Phen in MeCN followed by recrystallization in DMSO/Et2O gave rise to dark-red block crystals of {[Co(Phen)3]- [Mo2S2(μ-S)2(edt)2]}2·(DMSO)2·(Et2O) 1 (C88H86Co2Mo4N12O3S18). 1 crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c with a = 24.631(4), b = 16.117(3), c = 24.791(4) (A), β = 92.835°, V = 9829.3(3) (A)3, Z = 4, Mr = 2438.57, Dc = 1.648 g/cm3, F(000) = 4928, μ = 12.61 cm-1, R = 0.0936 and wR = 0.1682 for 12998 observed reflections with I > 2.0σ(I). In the structure of 1, the Co atom of the [Co(Phen)3]2+ dication is octahedrally coordinated by three Phen ligands. The Mo atom of the [Mo2S2(μ-S)2(edt)2]2- dianion is coordinated by two μ-S, one terminal S and two S atoms from edt, forming a distorted square pyramidal geometry. The mean Co-N and Mo…Mo bond distances are 2.139 and 2.872 (A), respectively.     

On the inductive effects of the organometallic groups M(CO) m Cp n and HgM(CO) m Cp n (M = Co,Mo, Mn,Fe, Re)

Based on the dependences v(CO) =a + b^* for IR spectra of carbonyi complexes of transition metals, the inductive constants of the organometallic fragments M(CO) _m Cp _n and HgM(CO) _m Cp _n (M = Co, Mo, Mn, Fe, Re) have been determined. The acceptor properties of the organometallic fragments have been shown to change according to the order of the nucleophilicity of the anions: Fe(CO)₂Cp > Re(CO)₅ > Mn(CO)₅ > Mo(CO)₃Cp > Co(CO)₄.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 8, pp. 1482–1484, August, 1994.     

一个新颖镍配位阳离子修饰的还原型钼磷酸盐：Ni[Mo6O12(OH)3(PO4)(HPO4)3]2][Ni(H2O)2][Ni(H2O)(bipy)2]4·5H2O

水热合成并通过红外、热重、单晶X-射线衍射表征了一个新颖镍配位阳离子修饰的还原型钼磷酸盐,Ni[Mo₆O₁₂(OH)₃(PO₄)(HPO₄)₃]₂][Ni(H₂O)₂][Ni(H₂O)(bipy)₂]₄·5H₂O。单晶X-射线衍射研究表明,两个{Mo₆P₄}簇单元通过一个镍离子连接形成一个Ni[Mo₆P₄]₂二聚结构单元,其进一步和其他的镍配位阳离子连接成钼磷酸盐一维链状结构。在H₂O₂存在下的液－固体系中,使用该化合物催化氧化苯甲醛的探针反应结果表明,该化合物具有较高的催化氧化活性。     

热处理对Co(Ni)-Mo/Al2O3催化剂加氢脱硫活性的影响

介绍了硫化Ｃｏ－Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的热处理方法及其结果。实验表明，硫化催化剂经热处理后，加氢脱硫活性明显增加，以塞吩转化率表示的催化活性随处理温度升高而变化，在４５０℃时观察到催化活性的极大值。     

Density Functional Theory for the Investigation of Catalytic Activity of X@Cu12 (X =Cu,Ni, Co,or Fe) for N2O Decomposition

We have investigated the reaction mechanism for N2 O decomposition on Cu13 via density functional theory. It is found that N2 O decomposition on the cluster is more prone to be along the Eley-Rideal(ER) pathway in comparison with the Langmuir-Hinshelwood(LH) channel. There exists structural relaxation for Cu13 cluster in the reaction, which may influence the catalytic activity of cluster for the subsequent N2 O decomposition. The core atom in the Cu13 cluster is substituted with the Fe, Co, or Ni to enhance structural stability and prevent from the obvious configuration relaxation in the reaction. Note that these bimetallic clusters are of icosahedra as the Cu13. They have activities for N2 O dissociation along ER pathway and the heteroatom in the cluster can prevent configuration from relaxation. Finally, the Ni@Cu12 cluster can be as a superior catalyst in a complete catalytic cycle via comparison in this study.