聚甲基丙烯酸正烃酯的微观立构规整性

用碳13核磁共振谱(~(13)C NMR)测定了游离基聚合的聚甲基丙烯酸正烷基酯(PMA-1,-6,-7,-8,-10,-12,-14)的微观立构规整性。发现酯基的长短对规整性影响甚小, 聚合物以间规占多数。认为此现象与游离基聚合反应中链增长过程末端游离基的结构有关, 本文给予初步的解释.     

丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯的合成

含氟丙烯酸树脂的性能明显优于普通丙烯酸类树脂,其表面能、折光率、摩擦系数均低,耐候、不粘、疏水、疏油、防尘、化学性质稳定,已用作纤维处理剂、皮革助剂、光纤涂覆剂、光纤材料、耐候涂料、齿科材料等。合成含氟丙烯酸树脂的单体,目前国内依赖进口,合成步骤多、反应周期长,使用的有机酸原料几乎都为甲基丙烯酸。本文使用丙烯酸和四氟丙醇(简称为N1醇)为原料,合成丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯(TFPA),考察了阻聚剂类型、原料配比、硫酸的添加量、反应时间等对产物收率的影响。     

聚甲基丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯及其单体与甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成与表征

含氟甲基丙烯酸酯聚合物中的氟原子可使其折光指数n_D很低。这是光导纤维皮材的首要条件^[1]。这类材料的大分子主链与作为芯材使用的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)具有相同的结构,因此其间的相容性和粘结性好,有利于光的全反射;其热稳定性也好^[2,3],可用于共挤出法制造塑料光导纤维.     

聚甲基丙烯酸正十八酯的立构规整性及其序列研究

合成了聚甲基丙烯酸正十八酯的梳状聚合物,分别用~(13)CNMR谱和FTIR分峰技术研究了立构规整性及其数均序列长度。聚合过程服从于Bernoullian统计规律,属自由基聚合。     

可溶性聚[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)噻吩]的光谱性质

研究了中性和经FeCl_3掺杂后聚[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)噻吩](P3FT)溶液的光谱性质.中性P3FT具有特殊的溶剂色效应,其甲醇溶液的溶剂化吸收带强度随P3FT浓度增大而增强,该吸收带是高分子链与链之间的相互作用(即聚合物的聚集态结构)的反映.用电子光谱跟踪FeCl_3掺杂P3FT的过程,结果表明,P3FT随着掺杂程度的增大,载流子由极化子转变成双极化子,且双极化子的能级位于禁带中间,与孤子相似.     

可溶性聚[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)噻吩]的光谱性质

研究了中性和经FeCI3掺杂后聚[3-(2, 2, 3, 3-四氟丙氧基)噻吩](P3FT)溶液的光谱性质。中性P3FT具有特殊的溶剂色效应, 其甲醇 溶液的溶剂化吸收带强度随P3FT浓度增大而增强, 该吸收带是高分子链与链之间的相互作用(即聚合物的聚集态结构)的反映。用电子光谱跟踪FeCI3掺杂P3FT的过程, 结果表明, P3DT随着掺杂程度的增大, 载流子由极化子转变成双极化子, 且双极化子的能级位于禁带中间, 与孤子相似。     

聚甲基丙烯酸锡酯的NMR研究——Ⅰ.高分辨~(13)C-NMR谱归属和聚合物立构规整度

本文研究的样品是由自由基溶液聚合而成的聚甲基丙烯酸锡酯系列,对其~(13)C-NMR谱进行了详细的归属,并且定量研究了样品在CDCl_3溶液中的空间构型。结果表明,样品的空间立构以间规立构为主,随着取代基极性的减弱和体积的增大,间规立构的含量相应减少。     

甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸环氧丙酯三元共聚物的合成与表征

以甲基丙烯酸(MAA),丙烯酸丁酯(BA)和甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)为原料,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,十二硫醇(DT)为链转移剂,通过溶液聚合法合成了甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸环氧丙酯(MAA-BA-GMA)三元共聚物,其结构和性能经1H NMR,13C NMR,IR,GPC,DSC和TGA表征.通过调节AIBN和DT的用量可控制MAA-BA-GMA的分子量在7 900～23 700.热分析数据结果表明,MAA-BA-GMA具有良好的柔性;分解温度为429℃～440℃.     

离散型立构规整性碳酸环己烯酯寡聚物的合成与表征

以手性1,2-环己二醇为原料, 选择正交保护基团和酰化试剂, 通过迭代偶合法合成了聚合度从2到12的碳酸环己烯酯的离散型全同和间同寡聚物. 利用核磁共振波谱和高分辨质谱精确表征了其微结构, 通过比对聚碳酸环己烯酯的核磁共振碳谱中羰基碳区域各个峰的积分面积可以定量计算其立构规整度.     

高分子化的阿司匹灵在水解过程中的荧光研究

<正> 近年来小分子化合物的高分子化引起人们广泛的注意。经高分子固定化(Immobilization)的小分子表现出一些原来并不具备的行为。利用荧光光谱来研究小分子经高分子化后发生的变化具有独特之处,我们曾用此法对小分子吖啶橙的高分子化问题进行过详细的研究。     

外加盐对聚甲基丙烯酸己磺酸钠溶液粘度行为的影响

在恒定外加盐浓度下,提出了PSSHMA-水体系,外加盐浓度C_s、分子量M_w与特性粘数[η]_s之间的关联式:[η]_s=[η]_∞+Ae^-BC_sn A是当外加盐浓度趋于零时,聚电解质链伸展效应对[η]的贡献,B、n是常数。     

STEREOREGULARITY OF POLY (METHYL METHACRYLATE) OBTAINED WITH CHIRAL ANIONIC COMPLEX INITIATOR

The stereoregular polymerization of methyl methacrylate (MMA) have been investigatedwith chiral anionic complex initiator[FILi-(-)SP]in toluene, THF and toluene/THF [1/1(v/v)]. The tacticities of PMMAs obtained in the three solvents have been found to be mainly asyndiotactic triads(s-PMMA)with content of 72.3, 67.7 and 71.4%,respectively.     

THE KINETICS OF METHYL METHACRYLATE POLYMERIZATION INITIATED BY THE VOLATILE PRODUCTS OF A METHYL METHACRYLATE PLASMA

It is found that the volatile products of methyl methacrylate plasma can very actively initiate the polymerization of the monomer to produce ultrahigh molecular weight polymers. This polymerization of MMA occurs by a livlng free radical mechanism with instantaneous initiation and monomer transfer.     

聚氟氯代羧酸乙烯酯的制备及其立体规整性

氟氯代羧酸与乙炔反应制得氟氯代羧酸乙烯酯,后者分别以过氧化二苯甲酰和三丁基硼为引发剂在不同温度下进行本体聚合。以X-射线衍射图和红外吸收率D_(916)/D_(850)比值观测聚乙烯酯及其水解物聚乙烯醇的立体规整性。不同侧链长度的聚含氟酸乙烯酯的X-射线衍射图并没有反映出高分子链在立体规整性上的差异,但其水解产物聚乙烯醇D_(916)/D_(850)吸收率比值随侧链体积增大而增加、侧基极性效应和空间效应的影响是肯定的。不论是聚乙酸乙烯酯和聚含氟酸乙烯酯聚合温度对它们的立体规整性都没有明显的影响。     

甲基丙烯酸甲酯在环烷酸钕—三异丁基铝α,α‘—联吡啶催化体系中聚？…

自６０年代以来,Ｚｉｅｇｌｅｒ型催化剂用于极性单体甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的聚合研究较多,如由钛、矾、铁等过渡金属化合物与烷基铝组成的催化剂［１～３］．近年来出现了锆、稀土配位催化聚合ＭＭＡ及其他丙烯酸酯的报道［４～６］,这些催化剂引发ＭＭＡ聚合机理相当复杂,有的为自由基型,有的则为配位阴离子型．本文报道极性单体ＭＭＡ在环烷酸钕三异丁基铝α,α’联吡啶体系中的聚合特征和聚合反应动力学,并初步探讨了反应机理．１　原料及试剂甲基丙烯酸甲酯为化学纯,按常法纯制．苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、环己烷…     

甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸异丁酯或丙烯酸酯类的乳液共聚合及其共聚物热裂解的研究

<正> 彩色显像管荧光屏的临时涂膜材料目前大量使用乳液型成膜材料,文献上已报道的有甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯类为主要组份的Rhoplex-B-74等,李福绵等人为了制得低灰份的成膜材料,曾采用甲基丙烯酸-β-羟基酯与甲基丙烯酸异丁酯进行乳液共聚合,但只能制得固含量为15—17％的乳液,一般说来,采用离子型乳化剂虽可制得固含     

甲基丙烯酸三乙基锡酯的聚合反应动力学的研究

<正> 有机锡聚合物可以用于防污涂料,与低分子有机锡化合物相比,具有低环境污染、长效等特点。近年来,人们对有机锡单体的合成、纯化、聚合和共聚合进行了研究,但有关动力学的研究报道甚少,而甲基丙烯酸三乙基锡酯(TETM)的聚合动力学未见报道。     

甲基丙烯酸甲酯、丁酯在钕盐催化体系中聚合动力学和机理研究

采用Ｎｄ（Ｐ５０７）３－Ａｌ（ｉ－ＢＵ）３聚合体系催化甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和甲基丙烯酸丁酯（ＢＭＡ）聚合．发现介质对聚合反应速率影响甚大．在石油醚中聚合反应速率与单体（ＭＭＡ、ＢＭＡ）、钕盐的浓度分别呈一级关系．ＭＭＡ．ＢＭＡ聚合的表现活化能分别为３３ｋＪ．ｍｏｌ－１和２４ｋＪ．ｍｏｌ－１．ＰＭＭＡ的间同含量达７０％左右．聚合反应属配位自由基机理．