钯的极谱催化波试验及其在矿石分析中的应用

钯在氢氧化钠(0.1M)、1.2环己烷二酮二肟(1×10~(-3)M)底液中,产生一个催化波,在单扫描示波极谱仪(导数部分)上峰电位约为-1.02伏(对S.C.E.),利用此催化波可测5×10~(-5)M—5×10~(-8)M的钯,从峰电流与汞柱高度的关系,温度对峰电流的影响,表面活性物质的影响及电毛细管曲线等实验,初步认为是钯与1.2环己烷二酮二肟形成络合物的吸附催化波。     

铂族元素的极谱催化波研究及其在矿石分析中的应用

本文分别研究了在邻苯二胺-醋酸-醋酸钠底液中铂、铑的氢催化波的行为,并对其机理作了初步探讨,在经典极谱中,铂浓度在0.01—1.0微克/毫升、铑浓度在0.001—0.007微克/毫升范围内与波高呈直线关系。配含火法试金,能测定矿石中的铂、铑。     

铂族元素的极谱催化波研究及其在矿石分析中的应用 Ⅰ.铱的氢催化波

铱(Ⅳ)在硫脲(0.07M),碘化钾(0.2M)和盐酸(2N)的混合底液中有一个氢的催化波。在自联振动子方波极谱仪上峰电位约为-0.91伏(对石墨电极),利用此催化波可测1.10~(-6)—5.10~(-8)M的铱。研究了催化波的性质,从电流与汞柱高度的关系,表面活性物质的影响以及瞬时电流曲线等实验,认为是铱(Ⅲ)-硫脲-碘离子络合物吸附于汞滴而引起的氢的催化波。     

矿石中微量镍的极谱催化波测定

在pH5.8—6.0的氯化铵-六次甲基四胺缓冲溶液中镍与丁二肟形成络合物在示波极谱仪上产生催化波(E_p约等于-0.90伏),波形良好,波高恒定,干扰离子甚少。试验了20多种共存离子,仅发现钴量高达50微克时镍波高严重偏低;铁在镍波前起波,可用酒石酸钾钠掩蔽;钴在紧接镍波后起波,可用钴试剂络合除去;锌在镍波后有一波峰(E_p为-1.05伏),但不干扰测定。50毫升溶液中含镍不超过30微克时浓度与峰电流呈线性关系,可用于一般矿物岩石和单矿物中0.000x—0.5%镍的测定。     

铬的催化极谱研究及其在矿石分析中的应用

前言钍、铀、铟、铅和N-亚硝基苯胲胺及铵盐的络合物极谱波已有报导。我们对铬在N-亚硝基苯胲铵体系中的极谱行为进行了研究。发现N-亚硝基苯胲铵与铬酸根络合物在氯化铵-氢氧化铵的碱性介质中,产生一个灵敏度很高的极谱催化波。通过实验选定了示波极谱测定铬酸根最佳底液条件为0.1M氯化铵-0.5％氢氧化铵-0.01％N-亚硝基苯胲铵。波高和浓度线性范围为0.002—0.06微克/毫升。在经典极谱仪上测定铬酸根最佳条件为0.1M氯化铵-0.75%氢氧化铵-0.035％N-亚硝基苯胲铵。波高和浓度线性范围为     

锗的催化极谱研究及其在矿石分析中的应用

锗与某些多元酚的络合物的极谱波已有报导,但灵敏度不高。我们发现,在弱酸性介质中,有四价钒存在时,锗与邻苯三酚的络合物能产生一个十分灵敏的极谱催化波。实验选定的测定锗的最佳底液条件为pH2硫酸介质,0.2％邻苯三酚-0.02M钒(Ⅳ)-0.0004MEDTA二钠盐-0.08％抗坏血酸。锗的测定下限为0.0004微克/毫升。其峰电位为-0.53伏(VS.S.C.E)。本法用抗坏血酸还原有氧化性的高价离子,用EDTA二钠盐掩蔽某些干扰离子,不需分离,可直接加底液测定矿石中0.01—0.0000X％的锗。     

催化波在矿物原料分析中的应用——矿石中超微量铱的催化极谱测定

目前测定矿物中的铱多采用钵(Ⅳ)-砷(Ⅲ)体系催化比色法。铱在盐酸-硫脲-碘化钾的复合底液中可产生催化波,但仍未得到广泛应用。我们在资料的基础上进行试验,于原来介质中引人TeO_3~2时发现碲可加强铱的催化性能,不仅能提高测定铱的灵敏度,而且出现了尖陡的波峰(图1),波峰出现于碲波之后且与碲量有一定关系,即使没有硫脲存在也可产生催化波(图2)。     

催化波在矿物原料分析中的应用——催化法极谱测定矿石中微量钒

本文提出微量的五价钒在苦杏仁酸-氯酸钾的微酸性介质中产生灵敏度为0.001微克/毫升的催化极谱波,半波电位为-0.965伏(对饱和甘汞电极)。从溶液酸度、底液组份、汞柱高度、温度等因素对波高的影响以及从极谱波的对数分析确定:由五价钒产生的极谱波系由它催化生成的苯甲醛在电极上进行单电子扩散还原的可逆波,不具有动力波特性。讨论并通过实验证实产生催化扩散电流的电极过程和反应机理。拟定了无须经过分离和富集手续测定矿石中0.000x—0.5％的五氧化二钒的快速简便操作流程。     

镍—甘氨酸化合物氢催化波研究

本研究了在ｐＨ＝１０的Ｎａ２Ｂ４Ｏ７·１０Ｈ２Ｏ－ＮａＯＨ缓冲液中，在乙醛共存下，镍－甘氨酸形成化合物的氢催化波以及电极过程的反应机理。对镍和甘氨酸的极谱图进行了测定，并且研究了Ｎｉ＾２＋和甘氨酸的量对峰形和峰电流的影响，以及最佳测定的ｐＨ条件，指出了在２×１０＾－４￣１．２·１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ间峰电流与甘氨酸浓度呈线性关系。本还对该氢催化波的产生机理进行了理论和实验探讨。循环伏安法表示了电     

镍族金属团簇在催化加氢过程中的应用

Nanoparticles of precious metals play an important role in many heterogeneous catalytic reactions due to their excellent catalytic performance. As an idealized model, gas phase metal clusters have been extensively utilized to understand catalytic mechanisms at a molecular level. Here we provide an overview of our recent studies on H₂ dissociative chemisorption on nickel family clusters. The structure evolution and the stability of the metal clusters were first compared. H₂ dissociation on the clusters was then carefully addressed to understand the capability of metal clusters to break the H-H bond. Two key parameters, the dissociative chemisorption energy (ΔE_CE) and the H sequential desorption energy (ΔE_DE), were employed to characterize the catalytic activity of metal clusters. Our results show that both ΔE_CE and ΔE_DE decline significantly as the H coverage increases. Since the catalyst is in general covered entirely by H atoms and H₂ molecules in a typical hydrogenation process, and maintained at a pre-determined pressure of H₂ gas, we can rationally use the calculated ΔE_CE and ΔE_DE values at full H saturation to address the activity of metal clusters. Our results suggest that at full H coverage, each Pt atom is essentially capable of adsorbing 4 H atoms, while each Ni or Pd atom can only accommodate 2 H atoms. Considering the similar values of H desorption energies on Pt and Pd clusters, the higher average H capacity per Pt atom could probably lead to a faster reaction rate because more active H atoms are produced on the Pt catalyst particles in the hydrogenation process. Finally, the charge sensitivity of the key catalytic properties of Pt clusters for hydrogenation was systematically evaluated. The results show that the dissociation of H₂ and H desorption are strongly correlated to the charge state of the Pt clusters at low H coverage. However, at high H-capacities, both ΔE_CE and ΔE_DE fall into a narrow range, suggesting that the charge can be readily dispersed and that the Pt-H bonds average the interaction between clusters and H atoms. As a result, the H-capacities on charged clusters were found to be similar as the cluster size increased; in case of sufficiently large clusters, the reactivity of a fully saturated cluster was no longer sensitive to its charge state.     

碲的极谱催化波及其应用

微量碲在含有铼(Ⅶ)、铜(Ⅱ)和氯化钠的硫酸溶液中可产生一个高灵敏度的催化氢渡。试验选择了产生催化氢波的适宜条件。表明此波有明显的表面吸附和动力特征。拟定了不经预先富集分离而直接测定岩石矿物中低至10~(-6)％微量碲的方法。方法简便,灵敏且重现性好。     

锡的极谱催化波及其应用

为寻找极谱测定锡的灵敏方法,我们曾提出一种极谱催化波,本文研究了此催化波的机理,并将方法用于纯金属铁、镍中微量锡的测定。在Lingane所用的相似底液中,根据Drye等关于钒(Ⅳ)与锡(Ⅱ)化学动力学的研究,我们加入一定量的钒(Ⅴ)或钒(Ⅳ)都能在锡(Ⅳ)的第二还原波上得到催化波。此波呈对称峰形,稳定,重现性好,峰电流与锡(Ⅳ)浓度在M间有直线关系。实验结果及讨论 (一)催化波的形成条件前文报导了Sn(Ⅳ)催化波的形成条件,现提高Ⅴ(Ⅳ)浓度,降低酸度,用残余电流补偿,测左峰高度,则可测更低     

砷(Ⅲ)催化波的应用——矿石中砷的测定

砷(Ⅲ)催化极谱测定,由于pH要求比较严格等原因,生产上尚未得到很好应用。我们实验了在0.16—0.24NH_2SO_4、0.34MNa_2SO_4、1.3×10~(-2)MCo(Ⅱ),2％酒石酸、0.6％抗坏血酸、0.004％动物胶和大约2.5％KI为底液的条件     

催化测定法在痕量杂质分析中的应用及其进展

超纯材料中痕量杂质的分析方法的研究是目前一项重要的任务,分析化学工作者主要从两方面进行研究,一方面不断提高测定方法的灵敏度、发展新的测定方法,另一方面不断发展各种分离与富集方法,使低浓度的被测物质能够适应目前应用的测定方法的灵敏度。正是在这种分析痕量杂质任务要求下,催化测定法才引起分析化学工作者的注意和研究。关于催化测定法的基本知识,任镇章已作过介绍。本文就催化测定法最近几年,特别是自1960年以来,在痕量杂质分析工作中的应用和进展作一介绍。目前催化法的     

高分子膦配位体的合成及其镍络合物在催化丁二烯环寡聚反应中的应用

本工作用两种方法合成了高分子配位体,其一为以单体配位体苯乙烯基二苯膦(SDPP)均聚及共聚;其二是从交联聚苯乙烯微球出发的传统方法。将所合成的各种高分子膦配位体与镍的络合物用于催化丁二烯环寡聚反应。结果表明,由单体配位体所得到的高分子配位体在选择性上比均相反应略高,转化率基本相同,但反应速度则低一个数量级,而用传统方法得到的高分子金属络合催化剂,其反应速度比均相反应低两个数量级,转化率仅为均相反应的四分之一,产物组成上也有明显不同。     

薯蓣皂甙元的极谱催化波及其应用

采用线性扫描极谱技术,研究了薯蓣皂甙元(C27H42O3,简称皂素)的极谱催化波及应用。结果表明,在pH=5.3±0.5的BR缓冲溶液、0.1mol/LKCl和8×10-3mol/LH2O2的底液中,皂素产生极谱催化波,其一阶导数波的峰电位在-1.05V(vs.SCE)处,峰电流与皂素浓度在1.0×10-8～8.0×10-8mol/L范围内有良好的线性关系,线性回归方程:i′P=7.322×108c+3.919(μA/s),相关系数r=0.9984,检出限为1.0×10-8mol/L;该波为不可逆吸附、平行催化波。建立了测定皂素的新分析方法,并测定了黄姜中皂素的含量。     

离子液体及其在生物催化中的应用

综述了在离子液体中酶及完整细胞的生物催化反应的研究状况, 初步总结了影响离子液体中酶催化反应的因素, 离子液体作为绿色反应介质在生物转化工业中将有广阔的应用前景.     

仿生催化及其在烃类氧化中的应用

从叶绿素及血红素的结构出发,综述金属卟啉仿生催化的特点;重点介绍仿生催化的概念,仿生催化氧化过程与技术以及仿生催化氧化在工业上的应用;总结仿生催化以及该技术的发展现状和前景。     

锑的极谱催化波研究——Ⅱ、锑(Ⅲ)-草酸铵-硒(Ⅳ)体系的催化波及其在矿石分析中的应用

本文提出了锑的一个极谱催化波的新体系。在H_2SO_4-NH_4Ac介质中,有微量硒(Ⅳ)存在时,锑(Ⅲ)-草酸铵络合物产生一个灵敏的吸附催化波。峰电位在-0.30伏左右(vs.SCE)。锑浓度在8.2×10~(-0)—2.5×10~(-0)M之间与波高成直线关系。文中拟定的方法适用于矿石及化探样品中痕量锑的测定。此外,还初步探讨了催化波的机理。