脂溶性金属酞菁衍生物在介孔分子筛中的封装及其催化性质研究

采用浸法将钴酞菁衍生物组装进入介孔分子筛MCM－41中,通过XRD、UV－Vis紫外漫反射光谱,热分析、Raman光谱和N2吸附等方法对组装体进行了表征,并研究了共对硫醇氧化性能,结果表明,与体相钴酞菁衍生物相比,组装体具有优良的催化性能。     

XRD粉末衍射法研究全微波合成的MCM-41介孔分子筛

ＭＣＭ４１是Ｍｏｂｉｌ公司九十年代开发的具有规整孔道的介孔分子筛,其潜在的应用前景已引起人们广泛关注［１,２］。目前,ＭＣＭ４１介孔分子筛的合成多为水热法［３］。该法操作较为繁琐,耗能费时,整个合成过程最快也需５～７天。１９８８年ＣｈｕＰ．［４］以专利形式报道了微波技术在分子筛合成中的应用,但对合成的具体细节未作任何描述。宋天佑［５］、Ｃｕｎｄｙ［６］等人在晶化阶段采用微波辐射法分别合成了ＮａＸ和ＭＣＭ４１介孔分子筛,但其有机模板剂的脱除(简称“脱模”)过程仍采用传统的高温焙烧法。作者首次采用全微波辐射…     

MCM—41介孔分子筛合成研究：Ⅱ.微波辐射合成法

采用微波辐射技术合成了ＭＣＭ－４１介孔分子筛,并用ＸＲＤ,ＳＥＭ,ＩＲ,ＮＭＲ和吸附等表征手段考察了其晶化过程,晶体形貌和稳定性等特点,结果表明,微波法合成ＭＣＭ－４１分子筛时诱导期极短,晶化速度很快且在晶化后期无转晶现象;微波法合成的ＭＣＭ－４１试样的吸附容量较低,但具有较强的耐热及水热稳定性和抗酸碱能力。     

MCM—41介孔分子筛合成研究：Ⅰ.水热合成法

以十六烷基三甲基溴化铵为附加试剂合成了ＭＣＭ－４１介孔分子筛,并用ＸＲＤ,ＳＥＭ和ＩＲ等表征手段考察了晶化时间、晶化温度、物料组成和附加试剂用量等对其晶化过程的影响。结果表明,ＭＣＭ－４１介孔分子筛的晶化诱导期较长,在晶化后期存在着转晶现象,而且有一较适宜的晶化温度,物料组成和附加试剂用量范围。     

介孔分子筛MCM-41的水热稳定性

介孔分子筛MCM-41在催化、吸附分离以及化学组装制备先进材料等方面具有潜在的巨大应用价值,但MCM-41的低水热稳定性使其在催化研究领域中的应用受到了极大的限制。因此,提高介孔分子筛的水热稳定性具有十分重要的科研和实际应用意义。笔者对介孔分子筛MCM-41低水热稳定性的原因作了简要分析,并系统地介绍了近几年来在提高介孔分子筛水热稳定性方面的研究工作。     

MCM-41分子筛的合成及129Xe核磁共振的研究

ＭＣＭ４１中孔分子筛是１９９２年由Ｍｏｂｉｌ公司的科学家Ｋｒｅｓｇｅ［１］等人首次合成的,并在《自然》杂志发表。这种中孔分子筛具有六角形孔径,孔径２ｎｍ～１０ｎｍ,这种分子筛的孔径可以通过水晶模板来控制［２］。已报道的合成ＭＣＭ４１,孔径一般在２．０ｎｍ～３．５ｎｍ,使用的水晶模板一般是单一或两种阳离子季铵盐表面活性剂［３,４］。本论文通过引入第二种扩孔模板,与阳离子季铵盐协同作用,合成了孔径５．２ｎｍ（ＢＥＴ法测）的ＭＣＭ４１。通过氮气的吸脱附,测定了分子筛的比表面和孔径等性质。Ｊ．Ｆｒａｉｓｓａｒｄ…     

有机弱碱体系中氢型硅铝MCM—41介孔分子筛的合成及表征

以有机胺为碱源合成出硅铝介孔分子筛ＭＣＭ－４１,并将合成产物的性能与采用传统方法（以氢氧化钠为碱源）合成的产物进行了对比,所合成产物经焙烧脱除有机表面活性剂后即为氢型,ＸＲＤ和ＴＥＭ结果表明,所合成的产物骨架具有很高的有序度,固体核磁共振结果显示,铝原子以四配位的形式存在于样品的原粉中,经过高温焙烧,有少量骨架铝脱出骨架,转变成六配位形式,程序升温吡啶吸附红外光谱证明焙烧后产物具有一定的表面酸性。     

一种制备MCM-41/Y分子筛复合材料的新方法

以Y沸石为内核，以异丙醇铝为铝源，正硅酸乙酯为硅源，十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，在控制条件下合成了MCM－41／Y分子筛复合材料，用X射线衍射，扫描电镜，低温N2吸附等手段对其物理化学性能进行了表征，用萘的液相叔丁基化反应考察了这种新材料的催化性能，结果表明，这种复合材料与HY相比，对反应的活性虽有所下降，但选择性却大大提高。     

MoO3在介孔分子筛MCM—41上分散状况的研究

采用XPS和XRD方法,测定了MoO3在未经改性的MCM－41及用Al2O3和TiO2改性后的MCM－41上的单层分散阈值,发现,MoO3在用Al2O3和TiO2改性后的MCM－41上的单层分散阈值比未经改性的MCM－41上的要提高三分之二。另外,借助MoO3/MCM-41、MoO3/Al2O3-MCM-41、MoO3/TiO2-MCM-41系列样品的比表面积和孔分布测定,研究了MoO3在未经改性的MCM－41及用Al2O3和TiO2改性后的MCM－41上的分散状况。     

介孔MCM-41分子筛载钯配合物催化Heck反应的性能

以MCM 41分子筛作为固载材料 ,经氨基功能化后与各种钯化合物形成MCM 41载钯配合物。采用XRD、XPS等技术对其结构及表面性能进行了表征 ,并研究了催化剂的制备条件等因素对催化Heck芳基化反应性能的影响 ;同时 ,以共轭烯烃和各种芳基碘的Heck芳基化反应考察了MCM NH2 ·Pd(0 ,Ⅱ )配合物的催化性能。结果表明 ,MCM NH2 固载钯配合物具有高的催化活性和立体选择性 ,高得率地生成了一系列取代的反式产物。     

萘普生在介孔分子筛MCM-41中的负载及其溶出性能

用含氨基的偶联剂修饰介孔分子筛MCM-41的表面,将修饰前和修饰后的介孔分子筛分别负载难溶性药物萘普生（NAP）,利用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热分析、扫描电子显微镜、透射电子显微镜和N2吸附 脱附分析等技术分别对其进行了结构表征和性能测试。 结果表明,药物分子存在于分子筛的孔道中。 负载在MCM-41中的萘普生溶出速率远优于原料药,60 min时大约溶出70%。 氨基修饰后的药物释放速率比修饰前有所减慢,表明可通过氨基修饰调节释放速率。     

非水介质中合成介孔分子筛MCM-41

首次采用十六烷基三甲基溴化铵为模板剂、正硅酸乙酯为硅源, 分别使用无机和有机弱碱, 溶剂热晶化法在非水甘油介质中合成了介孔分子筛MCM-41, 通过XRD, N₂吸附-脱附, TG-DTG, IR, SEM等测试手段对样品进行了表征分析, 结果表明在甘油体系中得到的样品具有优良的孔结构性质. 相比于氢氧化钠, 以有机弱碱(无水乙二胺、三乙胺)作为碱源, 可以得到有序性更好、结晶度高的样品, 样品具有较窄的孔径分布.     

介孔分子筛MCM-41表面的有机胺功能化及其应用

采用γ-胺丙基三甲氧基硅烷与表面硅羟基的反应,对介孔分子筛MCM-41进行了有机胺功能化.并对其进行了表征.XRD、比表面积测定、元素分析、TG、FT-IR和TEM的测定结果均表明,MCM-41表面成功地接枝上了有机胺功能基团而六方结构特征基本保持.在有机胺功能化的MCM-41上固载Ru基催化剂,并将其用于CO2加H2合成HCOOH反应,所显示的活性优于相应的均相催化剂,并且该催化剂具有较好的回收再用性能.     

中孔分子筛MCM-41形成机理的考察

MCM－41分子筛是九十年代初期美国Mobil公司开发的一种新型中孔（mesoporous）材料[1]．它以C8－C16季俊碱表面活性剂作为模板剂水热法合成，具有2－10nm的孔径，孔道六方有序排列，高比表面和高吸附容量，中等酸性和稳定性，是一种有潜在应用前景的吸附和催化材料．目前，关于     

嫁接Al改性MCM-41介孔分子筛催化合成双酚F

以十六烷基三甲基溴化铵和正硅酸乙酯为原料,合成纯硅MCM-41介孔分子筛。 再利用九水硝酸铝为改性剂来嫁接改性纯硅MCM-41介孔分子筛,NH3-TPD结果表明,嫁接后的AlMCM-41产生了中强酸。 用改性后不同n(Si)/n(Al)的AlMCM-41催化合成双酚F,在n（苯酚）/n（甲醛）=30、反应时间5 h、反应温度90 ℃、m（甲醛）/m（AlMCM-41）=7的反应条件下,在一定范围内,双酚F的产率随Al含量增加而增加,但在n（Si）/n（Al）＜50时,双酚F的产率反而下降,当n（Si）/n（Al）=50时,双酚F的产率最高,为42.28%。     

纳米介孔分子筛MCM-41的微波辐射合成法

报导了纳米介孔分子筛MCM-41的微波辐射合成法,运用XRD、HRTEM、IR、TG、荧光光谱和低温N2吸附等技术对其进行了表征.研究结果表明,利用微波技术合成MCM-41,操作便利,节能省时.所得产物具有六方介孔排列结构,孔径约2.5 nm;颗粒大小分布均匀,平均粒径约40 nm;比表面积和孔隙率高,吸附量大,热稳定性好;在近紫外光激发下,显示出纳米粒子的量子发光效应.     

基于介孔分子筛MCM-41“有机-无机”互穿结构纳米复合材料体系研究

采用硅烷偶联剂KH550对介孔分子筛MCM-41内、外表面进行改性,并利用氮气吸附-脱附,傅里叶红外光谱以及小角X衍射等进行表征,其结果显示KH550分子被引入MCM-41纳米孔道中,且—NH_2基团成功嫁接到MCM-41纳米颗粒表面.凝胶液相色谱实验结果证实本文中采用的双酚A型环氧树脂为低分子量环氧.随后,采用原位聚合的方法制备不同MCM-41含量环氧树脂纳米复合材料.最后,利用正电子湮没寿命谱测量复合材料自由体积孔洞;利用透射电镜,动态热机械分析和交流击穿对复合材料宏观性能进行研究.复合材料超薄切片TEM观察结果显示,在低MCM-41添加含量时,MCM-41颗粒可在复合材料中良好分散.同时,环氧分子在外施作用力和硅烷偶联剂功能作用下引入纳米孔道,形成"有机-无机"互穿结构复合材料体系,增强MCM-41和环氧树脂间相互作用力,在低MCM-41添加含量下提高复合材料玻璃化温度(15.1%↑)和击穿电压(22.6%↑).     

A Novel Method for the Synthesis of Mesoporous Molecular Sieve MCM-41

Using glycerol, glycol and water as solvent, cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) as template, tetraethyl orthosilicate (TEOS) as silica source, ethylenediamine (EDA) as base source, mesoporous molecular sieve MCM-41 has been synthesized at room temperature, characterized by X-ray power diffraction and N2 adsorption. Compared with the samples synthesized by glycol and water, the samples synthesized by glycerol have larger pore diameter and high surface areas. Thus glycerol is an efficient solvent for preparing larger pore mesoporous MCM-41.