滴定分析

本文是《分析试验室》定期评述中“滴定分析”课题的第三篇文章,前两篇为“络合滴定”,本文扩大了内容,故改题为“滴定分析”,它述评了1987～1990年6月间国内滴定分析的进展。内容包括新方法和新技术、酸碱滴定法、络合滴定法(1988.7～1990.6)、氧化还原滴定法以及沉淀滴定法等。     

恒速滴定—固定△pH法直接测定α—萘乙酸钾的研究

用微量滴定管控制恒速滴定，用记录仪描绘滴定曲线，在固定的ｐＨ值区间测量有关信号，用盐酸溶液直接测定α－萘乙酸钾，本法不需要准确知道滴定剂所消耗的物质的量，数分钟即可缓出一条滴定曲线，加标回收率为９８．８％－１０１．４％，相对标准偏差为１．６％（ｎ＝１１），适用于工业品及试剂α－萘乙酸钾的常规分析。     

微量滴定管的一种改进方法

微量滴定管测量小体积液体时使用。试验证明,微量滴定管存在液滴较大,液滴与分度值及容量允差不配套,滴定误差较大及操作不方便的问题。本文提出通过一定的连接,将长度、内径和厚度适当、具有一定硬度的聚氯乙烯管连接到微量滴定管出液口,可以解决上述问题。     

通用滴定器的研制与应用

介绍了一种新型的酸碱通用滴定器的结构、性能、特点和使用方法，并与老式滴定管进行了对比试验。通用滴定器能迅速准确地加液调零，轻松自如地控制滴定过程，有较高的精密度和准确度，克服了老式滴定度的漏液、沾污、堵塞、终点液滴难以控制、加液调零较麻烦、酸碱不通用、液面清晰度较差等缺点。     

恒速滴定-固定ΔpH法直接测定α-萘乙酸钾的研究

用微量滴定管控制恒速滴定,用记录仪描绘滴定曲线,在固定的pH值区间测量有关信号,用盐酸溶液直接滴定α-萘乙酸钾.本法不需要准确知道滴定剂所消耗的物质的量,数分钟即可绘出一条滴定曲线,加标回收率为98.8％～101.4％,相对标准偏差为1.6％(n=11),适用于工业品及试剂α-萘乙酸钾的常规分析。     

络合滴定中的滴定误差

利用双曲正弦函数的性质,提出了一种处理络合滴定误差的新方法,导出了一个内含最大敏锐指数的络合滴定误差公式,进而获得了计算络合滴定突跃范围的公式。其处理结果与传统方法一致。     

水中硫酸根及其总硬度的EDTA滴定法——采用计滴微型毛细管滴定管

用EDTA微量滴定法测定了水中硫酸根及总硬度,测定过程在氨性缓冲介质中进行,采用络黑T作指示剂,用一种自制的聚乙烯微型毛细管滴定管进行滴定,滴定反应所耗的滴定剂用计滴法计数。从微滴管流出的每一小滴滴定剂的体积（通常在0．01～0．02mL之间）用重量法校正,每次滴定所耗滴定剂一般在50～200小滴之间。此方法的扩展不确定度,对硫酸根测定为0．94％与重量法相当,而精密度则优于重量法,对总硬度测定为0．82％优于常量滴定法。此方法的特点为分析快速、准确,消耗试剂少且便于携带,适合于现场或野外分析应用。     

基于多元外在表征理论的酸碱中和滴定概念教学设计

在多元外在表征教学理论的基础上,提出了酸碱中和滴定的教学设计,主要包括创设酸碱中和滴定实验情境、引入酸碱中和滴定概念与原理、介绍滴定管、选择指示剂、演示实验、使用Netlogo解释酸碱中和滴定等内容。研究结果表明该教学设计能帮助高职生更好地理解“酸碱中和滴定”知识。     

基于滴定突跃的计算探讨多元弱酸分步滴定的准确条件

多元弱酸分步滴定的准确条件一直是酸碱滴定中的一个教学难点。基于分布分数的分析指出了当前分析化学教材中有关探讨磷酸分步滴定的某些错误结论,并在此基础上,通过滴定突跃大小的计算,对多元弱酸分步滴定的准确条件进行了探讨分析。结果表明：若人眼判断滴定终点时有±0.2pH的不确定性时,滴定误差控制在0.5%,强碱滴定多元弱酸时,分步滴定的准确条件是：Kai/Ka(i+1)≥105.0;cKai≥10-8.7。     

毛细滴管称量滴定法测定水中溶解氧

将微量称量滴定法应用于硫代硫酸钠-碘量法测定水中溶解氧的含量.在滴定中采用自制的聚乙烯毛细滴定管代替了国标GB 10738-1989中所规定使用的结构复杂精细的称量滴定装置.操作时,在聚乙烯毛细滴定管中吸满了Na2S2O3标准溶液,在精密电子天平上称得滴定前后(以淀粉为指示剂)毛细滴定管及滴定剂的总质量.从滴定中所耗Na2S2O3标准溶液的质量按文中所给出的公式即可计算水样中的溶解氧含量,所制作的毛细管滴定管每滴滴定剂的质量要求控制在0.005～0.010 g之间,滴定过程的相对偏差可控制在1.0%左右.由于滴定系在微量水平上进行,因此方法具有消耗试剂少,操作快速而方便,且能取得优于国标方法的准确度和精密度,对4个水样进行分析,测得结果的相对标准偏差值(n=7)在0.18%～0.66%之间,明显小于国标方法测定结果的相对标准偏差(0.43%～1.26%).     

滴定分析中误差正负判断的新方法

滴定分析中的误差有正有负。通常情况下,在进行误差分析时,把引起误差的各种因素转化为消耗的滴定剂的体积变化,再来确定最后分析结果误差的正负。使用该法时,一般要进行变量转换,学生时常出错。本文介绍的方法是：先列出待测结果的计算公式,再找出公式中存在问题（即有偏差）的代入项,比较其与真实值（或有效值）的大小,最后由公式判定待测结果误差的正负。学生用此方法判断滴定分析中误差的正负,结果快速而准确,展示了该方法的实效性。     

电动势测定误差对滴定计算分析法的影响研究

以Ag+ 滴定Cl-的沉淀滴定计算分析为例 ,研究了电动势测定误差对滴定计算分析法的影响规律。理论推导与实验验证表明 :电动势测定误差对滴定计算分析法的影响小于直接电位法。电动势测定误差对滴定计算分析法测定结果C的影响与滴定分数α有关 ,在α =1处 ,这种影响为 0 ,α离 1越远 ,这种影响越大。这是因为C由D1 与D2 两部分组成 ,其中D1 与电动势无关 ,D2 与电动势有关。在α =1处 ,D2 对C的贡献为 0 ,α离 1越远 ,D2 对C的贡献越大。电动势测定的系统误差与偶然误差对单点滴定法均有影响 ,但在α =1附近 ,这种影响最小。电动势测定的系统误差是影响线性滴定法的主要因素 ,而偶然误差对线性滴定法的影响较小。电动势测定的偶然误差是影响双点滴定法的主要因素 ,而系统误差对双点滴定法没有影响 ;当电动势增量ΔE >- 0 .0 1 8V时 ,双点滴定法的误差一般大于单点滴定法     

滴定分析的终点误差

终点误差是分析化学教学中滴定分析部分的重要内容之一,国内外分析化学教材对此均有讨论.本文从终点误差的定义出发,根据反应的摩尔比关系,导出计算终点误差的通式,并结合终点时的物料平衡与电荷平衡关系,导出不同类型滴定反应的终点误差计算式,同时讨论该误差公式在酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和络合滴定中的应用.这些公式较一般的分析化学教材所采用的公式更加容易理解和便于计算,虽然不能包括全部滴定分析误差的计算,但具有较大的普遍性.由于公式是根据反应的摩尔比关系而不是当量关系导出,     

示波滴定法测定合金中铜

利用Ｚｎ＾２＋ｄＥ／ｄｔ～Ｅ曲线上有敏锐的切口并可指示波滴定终点的性质提出了用硫脲释放出Ｃｕ－ＥＤＴＡ配合物中的ＥＤＴＡ，再用Ｚｎ＾２＋示波滴定该ＥＤＴＡ以测定铜含量的新方法，方法不用指示剂，溶液有颜色不影响测定，进行了多种合金中铜的测定，结果令人满意。     

沉淀滴定终点误差的计算公式

滴定分析中的终点误差计算,学者们在配位滴定、酸碱滴定中多采用林邦误差公式,陶德祥等在氧化还原滴定中也推导出类似公式。本文就林邦误差公式在沉淀滴定中的应用进行了探讨,推导出了林邦误差公式形式表示的沉淀滴定终点误差计算公式,现介     

多元酸碱分步滴定的可行性研究

分析化学教科书中,对多元酸能否分步滴定都给出了判据。以二元酸的分步滴定为例,当△pK_a≥5,c_aK_(a_1)≥10~8,△pH=±0.3时,滴定误差|TE|≤0.5%。基于A.Ringbom误差公式导出的这一判据被广泛的采用。在我们的教学中,曾有人对此提出了疑向:(1)在c_aK_a≥10~(-8)的前提下,分步滴定的准确度是否仅决定于△pK_a,而与被滴酸的浓度大小无关?(2)c_aK_(a_1)≥10~(-8),是一元酸被准确滴定的条件,对一元酸准确滴定的误差要求是0.1%,而多元酸分步滴定的误差要求是0.5%。所以分步滴定中仍要求c_aK_(a_1)≥10~(-8)是否合理?本文拟从滴定过程的质子条件出发,导出计算分步滴定误差的精确算式,借助计算机进行计算,得到分步滴定的确切条件,同时引用浓度对数图对此条件作出直观形象的说明。     

碘量法连测铜铁的改进

关于铜、铁的连续测定已有报道。铜的测定多采用经典的碘量法。这是因为碘量法有较高的精度,且有诸多改进。本文采用铂电极作指示电报,滴定终点电位突跃敏锐,重现性好。分别采用氟氢化铵和三氯化铝掩蔽和解蔽Fe~(3+),实现了铜、铁连续电位滴定。方法简便、快速、准确。     

小型滴定管与小型滴定分析研究

微型化学实验 ( M.L)以其节约试剂经费、减少环境污染、提高实验教学质量等优点受到化学教育工作者的广泛重视 ,并在化学实验教学的某些学科中得到广泛应用。在滴定分析中 ,国内外有关的改革探索多是以微型方式进行的 [1 ]。我们认为有些微型化分析化学实验需要双管式微型滴定管和磁力搅拌器 ,初期投入较高 ,不符合通过微型化学实验节约教学经费的初衷。而用滴管、移液管、注射器改制的微量滴定管[2 ,3,4] 过于简陋 ,难以达到分析化学准确度、精密度的要求 ,基本操作方式改变较大 ,也难以达到师范院校的学生基本操作技能规范化的教学目标。…     

“中和滴定”知识的产生与发展及其教学价值

“中和滴定”知识有其自身的产生和发展顺序,结合滴定分析法的产生和发展、指示剂的发现、滴定管的发明及改进等史实,能够引导学生认识知识的建构过程,也有助于培养学生的科学态度和创新意识,发展学生的化学学科核心素养。     

1—（5—溴—2—吡啶偶氮）—2—萘酚—6—磺酸作指示剂络合滴定连续测定铜和锌

对５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ作指示剂络合滴定连续测定铜和锌进行了研究，在ｐＨ６．０的乙酸乙酸的钠介质中，以５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ作指示剂，ＥＤＴＡ为滴定剂连续测定铜和锌，滴定终点颜色变化敏锐，准确度高，铜和锌量各在０～２０ｍｇ范围内与ＥＤＴＡ用量成正比，铜，锌比例在１：１０～１０：１范围内相互无影响，方法用于合金中铜，锌的连续测定，结果满意。