环糊精与丹参酮IIA包合作用的研究

通过荧光光谱方法分别研究了丹参酮IIA在溶液的pH为7．5时与β—CD和γ—CD的包合常数,对客体的包结能力β-CD〉γ-CD;并利用热力学方法研究了温度对包合反应的影响,计算了包合过程的熵变、焓变及自由能变化;分子模拟方法进一步证实了该包合物的形成;采用超声波法制备了环糊精与丹参酮IIA的固体包合物,并用红外光谱对固体包合物进行了表征．     

羟丙基-β-环糊精与丹参酮IIA包合作用的研究

采用相溶解度法研究了丹参酮 IIA在不同pH和不同摩尔浓度的羟丙基-β-环糊精水溶液中的溶解度及二者的包合常数; 采用热力学方法研究了温度对包合反应的影响, 计算了包合过程的熵变、焓变及自由能变化; 用分子模拟方法进一步证实了该包合物的形成; 用红外光谱对固体包合物进行了表征.     

羟丙基-β-环糊精与丹参酮IIA包合作用的研究

采用相溶解度法研究了丹参酮 IIA在不同pH和不同摩尔浓度的羟丙基-β-环糊精水溶液中的溶解度及二者的包合常数; 采用热力学方法研究了温度对包合反应的影响, 计算了包合过程的熵变、焓变及自由能变化; 用分子模拟方法进一步证实了该包合物的形成; 用红外光谱对固体包合物进行了表征.     

环糊精与聚合物的包合作用

本文着重介绍了环糊精及其衍生物与聚合物所形成的各种包合物,并扼要介绍了它们的研究和应用前景。     

内酯型荧光黄与β-环糊精的包合作用研究

在pH 4的缓冲溶液中,内酯型荧光黄与β-环糊精形成1∶1包合物,其紫外-可见吸光变和荧光强度均下降.考察了pH,离子强度及有机溶剂对包合物稳定性的影响;采用热力学法分析了温度和包合常数的关系,计算了包合过程的焓变,熵变及自由能变化;并通过分子模拟和红外光谱法对包合物的包合形式进行理论探讨和研究.     

光谱法及热动力学法研究环糊精与三氟氯氰菊酯的包合作用

制备了β-环糊精(β-CD)-三氟氯氰菊酯(CHL)包合物,采用差示扫描量热分析法和核磁共振波谱法对包合物进行表征.实验采用1HNMR研究包合物的空间结构,推测出三氟氯氰菊酯同β-CD的包合方式是从大口端进入β-CD.用化学软件对β-CD与CHL包合方式计算发现,CHL从β-CD的大口端和小口端进入,总能量分别为108.1kJ/mol与129.2kJ/mol,表明CHL从β-CD的大口端进入形成的包合物能量最低,结构最稳定.在25℃下,实验测得β-CD-三氟氯氰菊酯包合物形成常数为340.6L?mol-1,包合比是1∶1.热动力学方法研究了温度变化对包合反应的影响,计算得出包合过程的焓变-50.29kJ?mol-1、熵变120.6J?K-1?mol-1及自由能变化-14.45kJ?mol-1,进而确定了包合反应的主要驱动力是焓.     

用胶束荧光法监测丹参酮ⅡA的血药浓度

以十二烷基磺酸钠（ＳＬＳ）为胶束试剂,在优化的实验条件下,对兔体血浆中丹参酮ⅡＡ的血药浓度进行了２４ｈ的连续监测,检出限为１．２＊１０＾－９ｇ／ｍＬ,血中丹参酮ⅡＡ的含量在２．８１＊１０＾－６－０．３０＊１０＾－６ｇ／ｍＬ之间。该法简便、灵敏、效果良好。     

γ-环糊精与溴甲酚绿的包合作用

采用紫外-可见分光光度法和等摩尔连续变化法研究了γ-环糊精与溴甲酚绿的包合作用, 确定了包合物形成的化学计量比为1∶2; 采用热力学方法分析了温度与包合常数之间的关系, 计算了包合过程的焓变、熵变及自由能变化分别为-39.988 kJ/mol, 86.400 J/(K·mol)和-14.245 kJ/mol, 这表明疏水作用力为主要驱动力; 采用核磁共振、分子模拟和红外光谱法对包合物进行了研究, 确定了包合物的形成, 分析认为这可能是基团进入γ-环糊精腔内导致增色效应.     

隐丹参酮和丹参酮ⅡA滤纸基质室温磷光法的研究

考察了隐丹参酮和丹参酮ⅡA的滤纸基质室温磷光法(PS-RTP)特性。选择Cd(Ac)2作为重原子微扰剂，对影响这两种丹参酮类化合物发光强度的各种因素进行了详细研究。同时建立了隐丹参酮和丹参酮ⅡA的PS-RTP分析测定的新方法。     

光谱法及热动力学法研究环糊精与四-N-正丙基吡啶基卟啉的作用

通过紫外吸收,荧光光谱,一维、二维核磁共振技术等光谱方法,确定了环糊精与四－N－正丙基吡啶基卟啉2：1型包合物的形成,分子模拟方法进一步证实了该包合物的形成;采用热动力学法研究了温度对包合反应的影响,计算得出包合过程的熵变、焓变及自由能变化,绘出了卟啉类化合物与环糊精包合物的熵焓补偿曲线,进而确定了包合反应的主 要驱动力是焓。     

RP-HPLC法测定复方丹参片中的隐丹参酮、丹参酮Ⅰ和丹参酮ⅡA

建立了反相高效液相色谱法测定复方丹参片(丹参、三七、冰片)中的隐丹参酮、丹参酮Ⅰ和丹参酮ⅡA。采用DiamonsilTMC18(250×4.6 mm,5μm)色谱柱,以V(甲醇)∶V(水)=75∶25为流动相,流速为0.8 mL/min,检测波长270nm。隐丹参酮、丹参酮Ⅰ和丹参酮ⅡA分别在1.456~10.19μg/mL、2.160~15.12μg/mL和3.152~22.06μg/mL的范围内呈良好线性关系,平均回收率分别为99.21%(RSD=0.63%)、100.3%(RSD=1.0%)、99.87%(RSD=0.63%)。可用于复方丹参片的质量控制。     

丹参制剂中隐丹参酮和丹参酮ⅡA的反相高效液相色谱法测定

建立了同时测定丹参制剂中隐丹参酮和丹参酮ⅡA的反相高效液相色谱法。采用Phenomemex C1 8色谱柱(250×4.6mm,5μm),流动相为甲醇-水(体积比80∶20),流速1.0mL/min,检测波长270nm,柱温为35℃。隐丹参酮和丹参酮ⅡA均在0.10～10.0μg/mL范围内其峰面积与浓度呈良好的线性关系,相关系数分别为0.9986和0.9991,检出限分别为25ng/mL和20ng/mL,平均加标回收率分别为97.6%和98.7%。该方法简便、快速、准确,适合用于丹参中药制剂的质量控制。     

RP-HPLC测定不同月份康定鼠尾草根中隐丹参酮、丹参酮Ⅰ、丹参酮ⅡA的含量

建立一种RP-HPLC方法,用于测定康定鼠尾草根中隐丹参酮、丹参酮Ⅰ、丹参酮ⅡA的含量,为康定鼠尾草开发利用提供依据。采用Thermo C18色谱柱,以V(甲醇)∶V(水)=75∶25为流动相,流速1 mL/min,检测波长270 nm,柱温30℃。结果表明3个化合物在测定的范围内具有良好的线性(r>0.9997),平均回收率为98.6%。康定鼠尾草根中隐丹参酮、丹参酮Ⅰ、丹参酮ⅡA的含量八月份较高。方法可作为康定鼠尾草根中隐丹参酮、丹参酮Ⅰ、丹参酮ⅡA的含量测定的方法。     

伊环糊精增敏荧光法测定氯氰菊酯的研究

采用荧光光谱法探讨了β-环糊精（pCD）与农药氯氰菊酯间的超分子相互作用。研究结果表明，β-环糊精与氯氰菊酯可形成1：1的超分子包合物，其包合常数为37L／mol。包合物在λex／λem=328／368nm处发射强荧光，据此建立了测定氯氰菊酯的荧光分析方法。本法荧光强度与氯氰菊酯浓度在0．04～0．2μg／mL范围内，呈良好的线性关系，相关系数r=0．9996，检出限为0．024μg／mL。该体系的抗干扰能力及稳定性好。对实际样品进行了分析，结果满意。     

荧光光谱法研究姜黄素与β-环糊精及其衍生物包合作用

采用荧光光谱法,在室温下研究了pH=2.02的磷酸盐缓冲溶液中β-环糊精(β-CD)、甲基-β-环糊精(M-β-CD)、羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)、磺丁基-β-环糊精(SBE-β-CD)对姜黄素的包合作用。固定姜黄素浓度,逐渐改变β-CD及其衍生物的浓度,姜黄素的荧光强度逐渐增强,表明包合物的形成,同时用荧光双倒数法计算了β-CD及其衍生物与姜黄素的包合常数。结果表明,室温下,在pH=2.02的磷酸盐缓冲体系中,SBE-β-CD对姜黄素的包合能力最强,四种环糊精与姜黄素的包合比均为1∶1。初步探讨了SBE-β-CD荧光增敏作用对姜黄素的定量测定,线性范围为5.0×10-7～4.5×10-6 mol/L,检出限为1.2×10-8 mol/L。     

丹参酮ⅡA在碳糊电极上的伏安行为及其测定

研究了丹参酮ⅡA(TS)在碳糊电极(CPE)上的伏安行为,结果表明:在0.2 mol/L BR(pH 2.4)的乙醇/水(40∶60,V/V)中,TS的羰基发生单电子、单质子的氧化还原反应,该反应是一个有吸附特征的可逆过程;还原产物半醌自由基能稳定存在,这可能是由于CPE中疏水有机相阻止了该自由基的岐化反应。还原峰和氧化峰的峰电位分别为-0.31和-0.24 V(vs,SCE),二阶导数氧化峰峰电流与TS浓度在1.2×10-8~8.2×10-7mol/L范围内呈线性关系;检出限为4.1×10-9mol/L。本方法可用于复方丹参片中丹参酮总含量的测定。     

丹参酮ⅡA和丹参酮Ⅰ的电子轰击与电喷雾电离质谱分析

采用电喷雾电离质谱(ESI-MS)和电子轰击质谱(EI-MS)两种质谱技术分别对传统中药丹参的主要脂溶性活性成分丹参酮ⅡA和丹参酮Ⅰ的化学结构和裂解途径进行系统研究。采用EI-MS从丹参酮ⅡA获得m/z 294[M] 、279、261、233、207等特征质谱峰,从丹参酮Ⅰ获得m/z 276[M] 、248、233、219、205等特征质谱峰;采用ESI-MS从丹参酮ⅡA获得m/z 295[M H] 、280、278、262、249等特征质谱峰,从丹参酮Ⅰ获得m/z 277[M H] 、259、249、231、221、193等特征质谱峰,并用Mass Frontier 3.0软件辅助解析了其中的主要特征碎片离子以及可能的裂解途径;比较了丹参酮ⅡA和丹参酮Ⅰ的电喷雾电离质谱和电子轰击质谱裂解规律,本研究为研究丹参二萜醌类主要特征活性成分的生物转化与结构修饰提供了依据。     

丹参酮ⅡA的电化学行为及其测定

应用循环伏安法研究丹参酮ⅡA在玻碳电极上的电化学行为并建立差示脉冲伏安法测定含量.在pH 4.0醋酸盐缓冲液中,差示脉冲伏安氧化峰电流与丹参酮ⅡA浓度(3.0×10-7~2.0×10-5mol.L-1)呈良好的线性关系,检测限为2.0×10-8mol.L-1.玻碳电极可有效消除样品中其它组分对丹参酮ⅡA测定的干扰,已成功用于实际样品中丹参酮ⅡA含量的直接测定.该方法灵敏度高、检测范围宽,结果令人满意.     

对叠氮苯甲酸与β-环糊精的包合作用

合成了对叠氮苯甲酸与β-环糊精的包合物，并利用红外、热重、核磁和紫外 等测试方法进行了详细的表征与研究。包合后客体化合物的热稳定性有了明显的提 高，其分解温度提高了+115 ℃；此外还利用紫外光谱的数据计算了包合反应的平 衡常数，为(7933±192)L·mol~(-1)。     

β-环糊精交联聚合物与盐酸巴马汀包合作用的荧光光谱研究及其分析应用

采用荧光光谱法研究了β-环糊精交联聚合物(β-CDP)与盐酸巴马汀(PAL)的相互作用。结果表明,在强碱性条件下β-CDP对PAL能产生显著的荧光增敏作用,据此建立了水溶液中高灵敏测定PAL的荧光光谱法。在最佳条件下,适量PAL溶液,1mL 0.001mol/L的β-CDP水溶液,6.0mL 10mol/L NaOH溶液,室温下反应,24h内完成测定,测定β-CDP-PAL包合物荧光强度的激发波长364nm,发射波长442nm。测定PAL的线性范围为2～1 000ng/mL,检出限为0.65ng/mL。该方法可用于药物制剂及生物体液中PAL含量的测定。