新型半菁染料阳离子和含锌硫代富瓦烯配阴离子的电荷？…

对一种新型半菁发色基团的碘化物－（反式）－Ｎ－十八烷基－４－（２－二甲基氨基）苯基）乙烯基）喹啉碘化物和含锌硫代富瓦烯配阴离子形成的电荷转移复合物：二－［（反式）－Ｎ－十八烷基－４－（２－（４－（２－二甲基氨基）苯基）乙烯基）喹啉］合硫代富瓦烯锌酸盐的成膜性以及它们的ＬＢ膜修饰ＩＴＯ电极上的光电响应性能进行比较研究，用含锌硫代富瓦烯配阴离子对这种半菁发色团阳离子进行组装后，能够改善其成膜性，使单位     

TiO2纳米晶电极上半菁衍生物分子设计中空间位阻效应的研究

设计合成了具有不同空间位阻的吡啶盐类和喹啉盐类半菁染料(E)-N-(4—磺酸 根丙基)-4-[2-4（4-N，N-二乙基氨基苯基）乙烯基]吡啶鎓盐（EPS），（E）-N-(4- 磺酸根丁基）-4-[2-(4-N,N-二乙氨基苯基）乙烯基]吡啶鎓盐（EPS4）和（E） -N-（4-磺酸根丁基）-4-[2-（4-N，N-二乙基氨基苯基）喹啉鎓盐（EQS4），研究了它们 的光物理性质，并将它们用作TiO2纳米晶电极的光敏化剂引入光电化学电池中。 研究发现:对于吡啶类半菁染料而言，无论是以三个亚甲基或是以四个亚甲基来连接 吸附基团RSO3^-和发色团时，单个的EPS和EPS4分子的光电响应行为一致．但是由于 以三个亚甲基来连接时，与EPS4相比，染料EPS的空间位阻相对较小，有利于其在 多孔膜上的吸附，最终结果是染料EPS对TiO2纳米晶电极的敏化作用好于EPS4．以喹啉 环为受电子基团的染料EQS4与同样含有四个亚甲基的以吡啶环为受电 子基团的EPS4相比，单个EQS4分子的光电响应行为虽然好于EPS4分子，但由于 EQS4分子间的空间位阻较大，影响了它在多孔电极上的吸附，致使其敏化的太阳能 电池的总光电转换效率有所下降．     

双吡唑啉酮(BPMPHD)和半菁与镧、镝的两亲性配合物的合成、表征与Langmuir-Blodgett膜的二阶非线性光学性质

合成了[1,6-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-吡唑啉酮-4']-己二酮[1,6]合稀土(La,Dy)酸(E)-N-十六烷基-4-(2,4'-二甲氨基苯基)乙烯基吡啶两个新的稀土配合物。用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、差热热重谱、X射线粉末衍射、核磁共振谱和摩尔电导测量对配合物进行了表征。空气-水(18℃,pH5.4)界面上的表面压-面积(π-A)等温线研究表明,两配合物的Langmuir成膜性明显优于半菁溴化物和碘化物。二次谐波发生(SHG)实验测得镝配合物的二阶分子超极化率β为4.8×10^-^4^8C m^3 V^-^2,较半菁碘化物大约3.4倍。     

双吡唑啉酮(BPMPHD)和半菁与镧、镝的两亲性配合物的合成、表征与Langmuir-Blodgett膜的二阶非线性光学性质

合成了[1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-吡唑啉酮-4′]-己二酮[1,6]合稀土(La,Dy)酸(E)-N-十六烷基-4-(2,4′-二甲氨基苯基)乙烯基吡啶两个新的稀土配合物.用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、差热热重谱、X射线粉末衍射、核磁共振谱和摩尔电导测量对配合物进行了表征.空气-水(18℃,pH5.4)界面上的表面压-面积(π-A)等温线研究表明,两配合物的Langmuir成膜性明显优于半菁溴化物和碘化物.二次谐波发生(SHG)实验测得镝配合物的二阶分子超极化率β为4.8×10~(-48)Cm~3V~(-2),较半菁碘化物大约3.4倍.     

纳米晶TiO2电极上半菁衍生物光敏染料

合成了具有不同共轭链长度的吡啶盐类及喹啉盐类半菁染料(E)-N-(4-磺酸丁基)-4-[2-(4-N, N-二甲基氨基苯基)乙烯基]吡啶鎓盐(P1)、(E)-N-(4-磺酸丁基)-4-[2-(4-N, N-二甲基氨基苯基)丁二烯基]吡啶鎓盐(P2)、(E)-N-(4-磺酸丁基)-4-[2-(4-N, N-二甲基氨基苯基)乙烯基]喹啉鎓盐(Q1)以及(E)-N-(4-磺酸丁基)-4-[2-(4-N, N-二甲基氨基苯基)丁二烯基]喹啉鎓盐(Q2).研究了它们的光物理性质，并将它们用作TiO2纳米晶电极的光敏化剂引入光电化学电池.与含有乙烯基共轭桥的染料P1和Q1相比，含有丁二烯基共轭桥的染料P2和Q2在甲醇和氯仿中的最大吸收均发生一定程度的红移，而且吸收光谱变宽.这两类染料都能很好地吸附于TiO2电极上.在比较了四个染料的吸收光谱、摩尔消光系数以及在TiO2电极表面的吸附量后，发现Q1具有最好的光电转化性质.     

新型非对称四硫富瓦烯环状冠醚衍生物的合成及其对碱金属离子的响应性能

在Cs OH的CH3OH/DMF溶液中,4,5-二(氰乙硫基)乙二硫撑四硫富瓦烯(1a),4,5-二(氰乙硫基)甲基乙二硫撑四硫富瓦烯(1b),4,5-二(氰乙硫基)丙二硫撑四硫富瓦烯(1c)和4,5-二(氰乙硫基)苯基四硫富瓦烯(2)分别与五(乙二醇醚)二-对甲苯磺酸盐经偶联反应合成了4个新型的非对称四硫富瓦烯环状冠醚衍生物(3a~3c和4),其结构经1H NMR,~(13)C NMR,ESI-MS和元素分析表征。用循环伏安法研究了3a~3c和4对碱金属离子(Na+,Li+,K+和Rb+)的响应性能。结果表明:2,3-二硫-(3',6',9',12'-四氧冠醚)-6,7-丙二硫代四硫富瓦烯(3c)和2,3-二硫-(3',6',9',12'-四氧冠醚)-6,7-苯基四硫富瓦烯(4)对Na+响应较明显,其△E1/21分别为30 m V和45 m V。     

TiO2纳米晶电极上半菁衍生物分子设计中空间位阻效应的研究

设计合成了具有不同空间位阻的吡啶盐类和喹啉盐类半菁染料 (E) N ( 4 磺酸根丙基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS) ,(E) N ( 4 磺酸根丁基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]吡啶盐 (EPS4)和 (E) N ( 4 磺酸根丁基 ) 4 [2 ( 4 N ,N 二乙基氨基苯基 )乙烯基 ]喹啉盐 (EQS4) ,研究了它们的光物理性质 ,并将它们用作TiO2纳米晶电极的光敏化剂引入光电化学电池中 .研究发现 :对于吡啶类半菁染料而言 ,无论是以三个亚甲基或是以四个亚甲基来连接吸附基团RSO-3 和发色团时 ,单个的EPS和EPS4分子的光电响应行为一致 .但是由于以三个亚甲基来连接时 ,与EPS4相比 ,染料EPS的空间位阻相对较小 ,有利于其在多孔膜上的吸附 ,最终结果是染料EPS对TiO2 纳米晶电极的敏化作用好于EPS4.以喹啉环为受电子基团的染料EQS4与同样含有四个亚甲基的以吡啶环为受电子基团的EPS4相比 ,单个EQS4分子的光电响应行为虽然好于EPS4分子 ,但由于EQS4分子间的空间位阻较大 ,影响了它在多孔电极上的吸附 ,致使其敏化的太阳能电池的总光电转换效率有所下降     

含四硫富瓦烯大环化合物的合成与研究进展

简要介绍了含有四硫富瓦烯(TTF)单元的大环化合物的分类, 概括了各类含四硫富瓦烯大环化合物的合成方法, 主要包括含有1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮单元的大环化合物在亚磷酸三烷基酯参与下的偶合反应, 以及带有氰乙基硫等取代基的预先合成的官能化TTF与二卤代低聚醚的反应. 综述了含四硫富瓦烯大环化合物的电化学性能及其在分子识别方面应用研究的最新进展, 提出了含四硫富瓦烯大环化合物的发展趋势.     

(E)-N-芳基-3-[2-(8-羟基喹啉基)-乙烯基]咔唑的合成、抗氧化活性及促进鼠骨髓间质干细胞增殖的研究

设计合成了3-[2-(8-羟基喹啉基)-乙烯基]-N-对甲苯基咔唑(8)和3-[2-(8-羟基喹啉基)-乙烯基]-N-对甲氧苯基咔唑(9)两个新的化合物, 用IR, MS, 1H NMR和元素分析确认其结构. 并利用DPPH•方法, 超氧阴离子自由基( )法, 羟基自由基HO•法和噻唑蓝比色法(MTT法)分别测定了目标产物的抗氧化活性和调控鼠骨髓间质干细胞(MSCs)的作用. 结果表明, 这两种化合物对DPPH•自由基、超氧阴离子自由基和羟基自由基具有较强的抗氧化活性, 化合物9在低浓度时对鼠骨髓间质干细胞增殖有很好的促进作用.     

简单转换的命名法(草案)(二)

2.1.5对亚胺,硫代羰基,氰基等的加成下列规则与对羰基的加成的规则相似。实例:1.(?) C-甲基-N-碘代镁-加成 (C-methyl-N-iodomagnesio-addition)2.PhNO十PhLi→Ph_2NOLi O-锂-N-苯基-加成 (O-lithio-N-phenyl-addition)3.2-金刚烷硫酮+2-金刚烷硫醇→双(2-金刚烷基)二硫化合物     

双偶极半菁染料/多金属氧酸盐自组装膜的制备及其光电转换性质

通过交替吸附多金属氧酸盐K10P2W18Cd4(H2O)2O68(P2W18Cd4)和双偶极半菁染料(H6),制备了一种无机-有机杂化的自组装薄膜(P2W18Cd4/H6)n,通过紫外可见光谱和光电化学对薄膜进行了研究.结果表明,P2W18Cd4/H6自组装多层膜可被均匀沉积,层数可控,薄膜中半菁染料在可见区的吸收发生红移,并且薄膜能产生稳定的、较强的光电信号.研究了偏压、电子给体和电子受体对薄膜光电转换性质的影响.     

Studies on charge transfer properties from mixture of Schiff base and zinc complex in Langmuir-Blodgett film by UV-vis absorption and Fourier transform infrared spectroscopy

A novel mixed Langmuir Blodgett (LB) film based on a 1:1 (molar ratio) mixture of a non-amphiphile complex (Et4N)2[Zn(dmit)2] (H2dmit = 4,5-dimercapto-1,3-dithiole-2-thione) and Schiff base amphiphile 2,4-dihydroxy-N-octadecylbenzylideneamine (SBC18) was constructed and characterized by Fourier transform infrared (FTIR) spectra and UV-vis electronic absorption spectra. After iodine was doped in situ, magnitude of charge transfer increases, which was demonstrated by FTIR and UV-vis absorption spectral analysis.     

新型隔层材料LB交替多层膜的二次谐波研究

有机光学非线性材料在光计算和光通讯领域中有着非常广泛的应用前景［1，2］．非中心对称结构是二阶非线性光学器件的基本要求之一，对于有机两亲光学活性分子而言，使用能够在分子尺度上实现有序组装的Langmuir－Blodgett（LB）技术，可以制备具有稳定而非中心对称结构的多层膜．一般说来，Y型结构的多层膜比X型或Z型更稳定．然而，由单一材料组成的Y型LB多层膜只能形成中心对称结构，因而对宏观二阶非线性极化率X（2）没有贡献．为了解决稳定性与非中心对称性的矛盾，我们可以将光学非线性活性材料（如半花菁染料）与非活性隔层材料…     

一种含稀土半菁的二阶非线性光学材料的研究

LB膜技术作为一种重要手段，可以在分子水平上对材料进行组装．有机化合物作为非线性光学材料，由于具有很大的非线性系数、光学响应速度快及光损伤阈值大等优点而受到人们的重视[1]．对于二阶非线性光学材料而言，其发色团分子的非中。心对称结构是其非线性光学信号叠加的必要条件．LB膜技术以其不同的沉积方式，可有效地控制有机分子的排列和取向，形成非中，心对称结构，成为制备高性能二阶非线性光学材料的良好手段．我们首先将疏水性的稀土配阴离子引入非线性光学成膜材料中，由于其体积较大，可以避免对形成LB膜不利的H聚体的生成…     

Concurrent N-H and alpha-C-H bond activations of pyrrolidine and piperidine under ambient conditions by 18e tungsten allyl nitrosyl complexes

18e Cp*W(NO)(CH2CMe3)(eta3-allyl) complexes effect concurrent N-H and alpha-C-H bond activations of cyclic, saturated amines under mild conditions, the conversions involving pyrrolidine being shown. In a similar manner, treatment of Cp*W(NO)(CH2CMe3)(eta3-3,3-Me2C3H3) with piperidine at room temperature results in the clean formation of the alkyl amido complex, Cp*W(NO)(CH2CMe3)(NC5H9CMe2CHCH2).     

反,反,顺-2,4,7-十四碳三烯与单重态氧的反应

Nugtern等人关于不饱和酯肪酸经自动氧化生成少量具有生物活性的前列腺素类似物的报道,为人工非酶仿生合成前列腺素开辟了新途径.Sammuelsson认为,在生物体中合成前列腺素过程中生成的双环过氧化物,类似于单重态氧与1,4-二烯反应的产物.Mihelich     

β- 丁氧酯基三氯化锡与席夫碱配合物的合成、结构与酯交换反应

合成了标题化合物n-BuO2CCH2CH2SnCl3.(2-HOC6H4CH=NC6H4-OMe-4'),通过元素分析,UV-Vis,IR和^1HNMR进行了表征。其晶体结构分析表明,该晶体属单斜晶系,空间群P21/c;a=1.4661(3),b=0.9307(2),c=1.7888(4)nm,β=94.04(3)°,Mr=579.45,Z=4;V=2.4348(8)nm^3,DC=1.581mg/m^3,μ=1.405mm^-^1,F(000)=1160,R=0.0354,Rw=0.0486。该化合物为含有分子内羰基氧配位,Schiff碱以酚羟基上的氧原子配位,中心锡原子为六配位,空间构型为畸变八面体构型的单分子有机锡化合物。研究了标题化合物在醇中的酯交换反应,合成了8个配合物(CH3CH2)2CHCH2-),并对它们进行了表征,提出了酯交换反应的机理     

Cationic Gemini surfactant at the air/water interface

The surface properties and structures of a cationic Gemini surfactant with a rigid spacer, p-xylyl-bis(dimethyloctadecylammonium bromide) ([C(18)H(37)(CH(3))(2)N(+)CH(2)C(6)H(4)CH(2)N(+)(CH(3))(2)C(18)H(37)],2Br(-), abbreviated as 18-Ar-18,2Br(-1)), at the air/water interface were investigated. It is found that the surface pressure-molecular area isotherms observed at different temperatures do not exhibit a plateau region but display an unusual "kink" before collapse. The range of the corresponding minimum compressibility and maximum compressibility modulus indicates that the monolayer is in the liquid-expanded state. The monolayers were transferred onto mica and quartz plates by the Langmuir-Blodgett (LB) technique. The structures of monolayers at various surface pressures were studied by atomic force microscopy (AFM) and UV-vis spectroscopy, respectively. AFM measurements show that at lower surface pressures, unlike the structures of complex or hybrid films formed by Gemini amphiphiles with DNA, dye, or inorganic materials or the Langmuir film formed by the nonionic Gemini surfactant, in this case network-like labyrinthine interconnected ridges are formed. The formation of the structures can be interpreted in terms of the spinodal decomposition mechanism. With the increase of the surface pressure up to 35 mN/m, surface micelles dispersed in the network-like ridges gradually appear which might be caused by both the spinodal decomposition and dewetting. The UV-vis adsorption shows that over the whole range of surface pressures, the molecules form a J-aggregate in LB films, which implies that the spacers construct a pi-pi aromatic stacking. This pi-pi interaction between spacers and the van der Waals interaction between hydrophobic chains lead to the formation of both networks and micelles. The labyrinthine interconnected ridges are formed first because of the rapid evaporation of solvent during the spreading processes; with increasing surface pressure, some of the alkyl chains reorient from tilting to vertical, forming surface micelles dispersed in the network-like ridges due to the strong interaction among film molecules.     

Mechanism of palladium-catalyzed diene cyclization/hydrosilylation: direct observation of intramolecular carbometalation

The results of kinetic, deuterium-labeling, and low-temperature NMR studies have established a mechanism for the palladium-catalyzed cyclization/hydrosilylation of dimethyl diallylmalonate (1) with triethylsilane involving rapid, irreversible conversion of the palladium silyl complex [(phen)Pd(SiEt(3))(NCAr)](+) [BAr(4)](-) [Ar = 3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2)] (4b) and 1 to the palladium 5-hexenyl chelate complex [(phen)Pd[eta(1),eta(2)-CH(CH(2)SiEt(3))CH(2)C(CO(2)Me)(2)CH(2)CH=CH(2)]](+) [BAr(4)](-) (5), followed by intramolecular carbometalation of 5 to form the palladium cyclopentylmethyl complex trans-[(phen)Pd[CH2CHCH2C(CO2Me)2CH2CHCH2SiEt3](NCAr)]+ [BAr4]- (6), and associative silylation of 6 to release 3 and regenerate 4b.     

Electrical conductivity modulation coupled to a high-spin-low-spin conversion in the molecular system [FeIII(qsal)2][Ni(dmit)2]3.CH3CN.H2O

The synergy between the electrical conductivity within the stacks of Ni(dmit)2 in the newly electrocrystallized [Fe(qsal)2][Ni(dmit)2]3.CH3CN.H2O and the spin conversion of Fe(qsal)2 is evidenced. In addition, the presence of a light-induced excited spin state trapping effect suggests that this complex is a prototypal photoswitchable spin-crossover molecular conductor.