聚甲基丙烯酸-聚酯接枝共聚物

本工作合成了含有聚甲基丙烯酸和各种聚酯(聚ω-羟基庚酸酯,聚ω-羟基壬酸酯或聚ω-羟基十一酸酯)的接枝共聚物。结果表明,接枝共聚物的产率和反应速率与原料的比例以及所用聚酯结构单位中—CH_2—数目有关。 所得接枝共聚物只溶于含有极性和非极性的溶剂(例如苯甲醇)中,它在单一的极性或非极性溶剂中的溶胀度与接枝共聚物中聚甲基丙烯酸主链和聚酯枝链的比值以及所用聚酯分子结构有关。 不同聚酯枝链的结构和含量使所得的接枝共聚物具有不同的结晶度。结晶形的接枝共聚物有可能形成球晶。 接枝共聚物在高于原来聚酯的熔点和高于ΠMAK的分解温度以上的宽广温度范围内(220—250℃)出现高弹态。     

乙丙共聚物熔融接枝甲基丙烯酸环氧丙酯

乙丙共聚物熔融接枝甲基丙烯酸环氧丙酯张晓民，尹志辉，殷敬华（中国科学院长春应用化学研究所高分子物理开放实验室长春１３００２２）关键词乙丙共聚物，甲基丙烯酸环氧丙酯，接枝共聚接枝共聚物可作为不相容共混体系的增容剂［１，２］，反应加工法制备乙丙共聚物（Ｅ...     

x－甲基丙烯酸2，3－环氧丙基酯与α－甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与鉴定

α－甲基丙烯酸２，３－环氧丙基酯与■－甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与鉴定张洪敏侯元雪程■（北京化工大学高分子系北京１０００２９）关键词■－甲基丙烯酸２，３－环氧丙基酯，甲基丙烯酸甲酯，嵌段共聚物■－甲基丙烯酸２，３－环氧丙基酯（ＥＰＭＡ）含有两个可...     

基于反应性两嵌段共聚物的刺激响应性有机/无机杂化囊泡的制备及性能研究

采用ATRP法制备了结构明确的两亲性嵌段共聚物聚[甲基丙烯酸(N,N-二甲氨基)乙酯-b-甲基丙烯酸(3-(三甲氧基硅基))丙酯],其在甲醇/水的混合溶液中自组装形成囊泡结构,并通过甲基丙烯酸[3-(三甲氧基硅基)]丙酯链段中三甲氧基硅基的水解交联,形成了稳定的共聚物囊泡结构。用光散射、SEM和TEM对囊泡的结构进行了表征。所得共聚物囊泡粒子具有温度和pH双重响应性,通过简单调控温度或pH值来实现囊泡粒子的溶解与沉淀收集,可用于蛋白质等的分离与纯化。     

氯甲基聚苯乙烯的鋰金属化反应及其在接枝聚合上的应用

使用不同条件,如不同溶剂、温度、反应时间、丁基锂用量及加料次序,将氯甲基化聚苯乙烯与丁基锂反应;然后选择没有交联的产物,使其与甲基丙烯酸甲酯进行接枝聚合。另外,又用氯甲基化聚苯乙烯在金属锂的存在下与甲基丙烯酸甲酯反应。 在乙醚溶液制得的聚苯乙烯次甲基锂与甲基丙烯酸甲酯反应不能分离出聚甲基丙烯酸甲酯及它的接枝共聚物。在甲苯溶液所制得的聚苯乙烯次甲基锂(表1甲_(45)及甲_(46))与甲基丙烯酸甲酯反应,产物通过分离提钝后,由元素分析,水解与交换量测定,浊度滴定,及红外光谱证明系接枝共聚物。甲基丙烯酸甲酯约占该接枝体重量的50％左右。 氯甲基化聚苯乙烯在金属锂存在下与甲基丙烯酸甲酯反应,产物通过分离提钝后,用浊度测定、水解后滴定交换量与热机械曲线也证明是接枝共聚物,但甲基丙烯酸甲酯只占该接枝体重量的3—3.5％左右。     

甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸环氧丙酯三元共聚物的合成与表征

以甲基丙烯酸(MAA),丙烯酸丁酯(BA)和甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)为原料,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,十二硫醇(DT)为链转移剂,通过溶液聚合法合成了甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸环氧丙酯(MAA-BA-GMA)三元共聚物,其结构和性能经1H NMR,13C NMR,IR,GPC,DSC和TGA表征.通过调节AIBN和DT的用量可控制MAA-BA-GMA的分子量在7 900～23 700.热分析数据结果表明,MAA-BA-GMA具有良好的柔性;分解温度为429℃～440℃.     

温度/pH敏感性P(MAA-g-DEAM)共聚物水溶液的相行为

利用大分子单体技术通过自由基共聚法合成了由甲基丙烯酸(MAA)和N, N-二乙基丙烯酰胺(DEAM)组成的几种不同组成的P(MAA-g-DEAM)接枝共聚物.通过UV-Vis 透光率的测定和荧光探针技术, 对共聚物水溶液的相行为进行了研究. 研究表明, 此接枝共聚物具有相互独立的温度和pH 敏感性；几种组成不同的P(MAA-g-DEAM)接枝共聚物具有基本相同的低临界溶解温度(LCST)；它们的临界相变pH与接枝共聚物的组成有关, 温敏性PDEAM 枝链的接枝率越高, 其临界相变pH 越高. pH > 5.5 时, 接枝共聚物的主链是一种较为松散的线团构象；pH < 5.5 时, 接枝共聚物的主链是一种较为压缩的线团构象. 这种接枝共聚物高分子聚集体在新的纳米复合材料的合成方面有可能获得应用.     

混合型环氧树脂水分散液的制备与表征

以苯乙烯和甲基丙烯酸的共聚物[P(St-co-MAA)]作为分散剂和高分子量的环氧树脂在120℃下混合,制备了环氧树脂水分散液。测定了环氧树脂与P(St-co-MAA)混合前后的环氧值,证明共聚物中的部分羧基和环氧基团发生反应,形成了接枝共聚物,P(St-co-MAA)与环氧树脂之间的相容性良好,从而制得稳定性良好而且粒径较小的水分散液。同时考察了共聚物组成和环氧树脂分子量时水分散液以及成膜后性能的影响。     

三嵌段刷状共聚物的合成及溶液组装制备多孔纳米粒子

结合可控自由基聚合和铜催化的叠氮-炔环加成(Cu AAC)反应,合成了coil-brush-coil型三嵌段刷状共聚物.其中coil段为亲水性的聚(N,N′-二甲基丙烯酰胺)(PDMA),brush段为高密度接枝V形侧链的疏水性聚丙烯酸酯.由于其两亲性特征及刷状拓扑结构所赋予的主链刚性,该嵌段共聚物在选择性溶剂甲醇和乙醇中可分别自组装得到片状胶束和囊泡.刷状嵌段的V形侧链包含聚苯乙烯(PS)和聚左旋丙交酯(PLLA)2条链,它们在胶束(或囊泡)组装体的核(或壁)区发生微相分离得到有序的柱状相分离形貌.将离散柱状PLLA相水解,即可得到核或壁具有多孔结构的片状胶束或囊泡.     

丙烯酸酯共聚物乳液自交联反应的研究

本文研究了含环氧基的丙烯酸酯四元共聚物乳液交联后的溶胀度、自交联反应及动力学.结果表明:交联共聚物的溶胀度Q随甲基丙烯酸环氧丙酯单体含量的增加而降低,共聚物在受热的情况下,环氧基因在羧基的作用下开环而发生交联反应,产生网状结构.     

聚甲基丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙酯的立构规整性

本文报道了由60℃自由基引发聚合得到的聚甲基丙烯酸-2,3,3-四氟丙酯,经浓硫酸水解而生成聚甲基丙烯酸。后者以重氮甲烷酯化,转化成聚甲基丙烯酸甲酯,并且分别作红外光谱、核磁共振波谱分析。根据分析结果推断聚甲基丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙酯为无规立构聚合物,并与聚甲基丙烯酸正丙酯衍生而来的相应产物作比较。     

聚甲基丙烯酸甲酯混合溶剂体系Ⅱ.——在丙酮-水溶液中的粘度

线型高分子的[η]粗略地反映该高分子在溶剂中的形态。在良好溶剂中,溶剂分子与高分子间的相互作用力使高分子线团栓解,因而[η]较大。当溶液中加入沉淀剂,尤其在接近高分子从混合溶剂中沉淀出来的时候,高分子线团将呈极度卷曲,[η]显著减低。聚甲基丙烯酸甲     

离子交换剂的制备及其性能的测定——Ⅰ.羧酸型

球状弱酸性阳离子交换剂可由下列方法制成:(1)甲基丙烯酸甲酷与不同黄的55％苯二乙烯溶液共聚合.随用酸或碱水解之。(2)甲基丙烯酸与不同量的55％苯二乙烯溶液共聚合。(3)甲基丙烯酸,甲基丙烯酸丙烯酯,与55％苯二乙烯溶液共聚合。由第一法制得的树脂交换量不高,很明显是因甲基丙烯酸甲酯-苯二乙烯的共聚体不易水解的缘故。由第二、第三法制得的树脂交换量很高且表面是不透明的。这可能为通称的“玉米花”聚合体。这些树脂具有良好的性能。     

聚丙烯与乙烯基单体辐射接枝共聚

1.聚丙烯与乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、丙 烯腈接枝后,提高了染色能力,其中以接乙酸乙烯酯为最好。 2.研究了不同接枝量接枝共聚物的结晶过程,以球晶结构变化解释了接枝共聚物断裂强度的下降。 3.研究了接枝反应与预照射条件,计算了四种单体的接枝反应活化能。指出选择乙酸乙烯酯的浓度在50～60％不仅可以避免大量的均聚物,且接枝量能达到聚丙烯改性要求。     

带有羧基的含氟丙烯酸酯共聚物的制备及超疏水性能研究

以甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸全氟烷基乙基酯为单体,以可逆加成-断裂链转移方法合成含氟嵌段共聚物,同时以常规自由基溶液聚合制备相似组成的无规共聚物.采用溶剂挥发成膜方法成膜,研究共聚物组成与结构对膜表面形貌和疏水性能的影响.结果表明,羧基单体的引入改变了含氟丙烯酸酯聚合物的溶解性能和成膜性能,使用常用溶剂就可...     

丙烯酸聚氧乙烯酯单体接枝聚乙烯共聚物的制备与表征

采用含α-双键的4种不同结构的聚氧乙烯型单体:丙烯酸聚氧乙烯酯(PAA)、丙烯酸端甲氧基聚氧乙烯酯(PEA)、甲基丙烯酸聚氧乙烯酯(PMA)和甲基丙烯酸端甲氧基聚氧乙烯酯(PMEM)接枝改性线性低密度乙烯(LLDPE)和低分子量聚乙烯(LMPE).采用核磁共振波谱及红外光谱分析了接枝共聚物的结构,并研究了接枝单体中聚氧乙烯基团对接枝共聚物性能的影响.相同单体浓度下4种单体的接枝效率大小顺序为PAAPEAPMAPMEM.对产物流变性能的研究结果表明随着接枝率的增加,单体复合黏度和剪切变稀行为增加;示差量热扫描结果显示了接枝率较低时接枝单体起到异相成核作用而加速结晶.为了进一步观察接枝单体对聚乙烯链段微观结构的影响,通过偏光显微镜观察发现LMPE为短棒状结构,而接枝LMPE通过支链极性基团的相互作用而形成星形或树枝状的微胶束结构.接触角测试表明,与LLDPE相比,高接枝率的LMPE改善亲水性的效果更好.     

双溶质法测量二肽甜味剂APM的偶极矩

由于Ｌ门冬氨酰Ｌ苯丙氨酸甲脂（ＡＰＭ）难溶于非极性溶剂，本文采用双溶质法，使之与甲醇形成双溶质体系，在２５℃苯溶液中测量平均偶极矩μ（１，２），并求算出ＡＰＭ的偶极矩     

聚甲基丙烯酸胆甾醇酯共聚物的合成、结构与性能研究 Ⅳ.PMACE的相态转变及光学性质

Finkelmann和等人对侧链胆甾型高分子液晶的研究表明,将具有液晶功能的低分子基团,经过一个软段连接到柔性高分子主链上的梳型高分子在一定的温度下可以形成液晶态,调节侧链高分子液晶的分子结构、软段长度,可以改变其相态转变温度及微区形态。前已报导具有不同侧链结构的聚甲基丙烯酸胆甾醇酯共聚物的合成、相态转变及光学性质,本文通过对聚甲基丙烯酸胆甾醇乙烯酯共聚物(PMACE)的液晶态及结晶态的微细结构及相态转变与胆甾侧链含量关系的研究,给出了液晶态的形成条件及结构特征。     

聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯共聚物溶液性质的研究

采用核磁共振 (NMR)、动态激光光散射 (DLS)、透射电子显微镜 (TEM )等方法研究了规整性聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯共聚物溶液性质 ,研究表明两亲接枝共聚物在选择性溶剂中可形成球状胶束 ,溶液的浓度、温度和聚合物结构等因素影响其胶束的大小、形态     

双邻位甲基取代聚芳醚酮酰亚胺的合成与性能研究

N,N′-(4,4′-二苯甲烷)-二偏苯三甲酰亚胺酰氯(DIDC-M)分别与4,4′-二(2,6-二甲基-苯氧基)二苯酮(o-Me2-DPOBP)和4,4′-二(2,6-二甲基-苯氧基)三苯二酮(o-Me2-DPOTPDK)进行低温溶液共缩聚,合成了两种含双邻位甲基侧基和主链含亚胺结构的聚醚酮醚酮酰亚胺(o-Me2-PEKEKI-Pa)及聚醚酮酮醚酮酰亚胺(o-Me2-PEKKEKI-Pb)共聚物.用FT-IR,1H-NMR,DSC,TGA和WAXD对共聚物的结构和性能进行了表征.研究表明Pa和Pb均为非晶态结构;具有较高的玻璃化转变温度(Pa为240℃,Pb为237℃);能溶解于DMF、DMAc、NMP、二氯甲烷、氯仿等普通有机溶剂中,溶剂挥发后成膜性良好,可制成透明薄膜.共聚物Pa,Pb的拉伸强度分别为80.0MPa,51.8MPa,断裂伸长率6.9%,4.6%,杨氏模量2.0GPa,1.8GPa.