二杂芳基乙烯光二聚反应与二聚体的晶体结构

通过反-1,2-双(2-苯并唑基)乙烯(BBE)和反-1-(2-苯并咪唑基)-2-(2-苯并唑基)乙烯(BME)的光二聚反应合成了r-1,c-2,t-3,t-4-四(2-苯并唑基)环丁烷(BBC)和r-1,c-2,t-3,t-4-1,3-双(2-苯并咪唑基)-2,4-双(2-苯并唑基)环丁烷(BMC).用元素分析、红外、紫外、核磁共振谱、质谱及X射线衍射表征了二聚体的结构.BBC晶体属三斜晶系,空间群为P1.晶胞参数:a=0.64684(13)nm,b=1.3242(3)nm,c=1.6245(3)nm;α=74.66(3)°,β=78.77(3)°,γ=76.06(3)°,Z=2.BBC晶胞中分子有两种取向,两种取向不同分子的苯并唑平面间存在着π-堆积现象.π-堆积面间的距离在0.330～0.376nm之间,与石墨晶体中分子平面片层间的距离非常接近.BBC和BMC都具有中心对称性,光二聚反应的高度立体选择性以及BBE和BME的光二聚反应不受空气中氧的影响的事实表明它们是经激发单线态历程以面对面的方式进行二聚反应的,本文检测到了BBE和BME在高浓度溶液中的激基缔合物荧光.     

带有四个不同芳基的环丁烷的合成、结构及光化学性质

通过不同杂芳基乙烯分子间的交叉光二聚反应在硫酸溶液中和中压汞灯照射下,合成了4种含7个不同取代芳基的环丁烷衍生物.用紫外和红外光谱及¹H和¹³CNMR谱确定其结构为顺式头尾相对型二聚体.     

链状双杂芳基乙烯化合物的合成与光化学性质研究

合成了1,n-双[4-[2-[2-(5-甲基苯并唑基)]乙烯基]苯氧基]烷烃(a:n=3;b:n=4;c:n=6)和2,2'-双[4-[2-[2-(5-甲基苯并唑基)]乙烯基]苯氧基]乙醚(d)4个新化合物.用元素分析、红外、紫外、核磁共振谱和质谱表征了其结构.用紫外吸收光谱跟踪研究了Ⅰa_Ⅰd在紫外灯照射下的变化,发现上述化合物在高压汞灯照射下可同时发生反顺异构化和[2+2]分子内光二聚两种反应,反顺异构化反应迅速可逆,而光二聚反应进行缓慢且不可逆.增加链长有助于提高分子内光二聚反应的速率.分子内光二聚反应不受空气中氧的影响的事实表明其是经激发单线态历程进行的.还发现分子内光二聚体在短波紫外光照射下容易进行逆[2+2]光解开环反应.上述化合物分子内光二聚和光解开环反应可以反复进行多次,表明该类化合物具有较高的光稳定性.     

4′-甲酰基-4-苯乙烯基吡啶化合物在固相介质中的光二聚反应

本文研究了四种苯乙烯基吡啶化合物(FSA)在不同高分子膜中的光二聚反应。吸收光谱和发射光谱的研究表明,这类化合物具有较强的分子聚集作用,这种性质显着地影响着FSA分子的光化学行为,在固相介质中,FSA的光二聚反应速度与化合物的分子结构、浓度以及微环境性质有关,在合适的条件下,可获得一种新的高光响应灵敏度的光交联体系。     

杂芳基乙烯光化学反应的研究Ⅱ.r-1,c-2,t-3,t-4-1,3-二(4-甲基苯基)-2,4-二(4-吡啶基)环丁烷的结构及光解反应

通过反-1-(4-甲基苯基)-2-(4-吡啶基)乙烯(E-MEP)在稀盐酸中的光二聚反应得到了接近定量的标题化合物(DMDPC).用元素分析,IR,UV,1H NMR和MS表征了其结构,并用X射线衍射法测定了DMDPC的晶体结构.DMDPC属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=1.1376(6),b=1.7379(8),c=1.1590(5)nm,β=106.16(4)°,Z=4.由于四元环同侧苯环和吡啶环的相互排斥作用,DMDPC采取蝶式构象.研究发现,DMDPC在短波紫外光照射下易发生开环反应;同时还发现,E-MEP与其顺式异构体(Z-MEP)间的反-顺异构化平衡位置受照射光波长控制.     

1,3-二β-萘甲酰基杯[4]芳烃的荧光光谱与光二聚反应

本文合成了含荧光发色团的杯芳烃衍生物1,3-二β-萘甲基杯[4]芳烃1,研究了它在极性溶剂及非极性溶剂中的光物理与光化学行为,并通过萘发色团荧光及光二聚反应研究了杯[4]芳烃衍生物的构象。     

反-4-(4-R-苯乙烯基)吡啶光二聚反应的研究

通过反-4-(4-R-苯乙烯基)吡啶[R=H(Ⅰa),Me(Ⅰb),OMe(Ⅰc),OH(Ⅰd),Me2N(Ⅰe)］在稀盐酸中的光二聚反应合成了4个r-1,c-2,t-3,t-4-1,3-双(4-R-苯基)-2,4-二(4-吡啶基)环丁烷[R=H(Ⅱa),Me(Ⅱb),OMe(Ⅱc),OH(Ⅱd)］,除Ⅱa外,其余为新化合物.光二聚反应具有高度立体选择性且几乎是定量完成的.研究发现,随着取代基供电子能力的提高,光二聚反应速率下降.反应的高度立体选择性以及该反应不受空气中氧气影响的事实表明光二聚反应是按激发单重态历程进行的.研究还发现Ⅰa～Ⅰd在有机溶剂中主要发生反-顺异构化反应,随着溶剂极性增加,反-顺异构化速度加快,表明其反-顺异构化反应亦经激发单重态历程.本文检测到了Ⅰa在稀盐酸溶液中的激基缔合物荧光.     

端基炔烃的简单快速二聚反应

端基炔烃在无钯催化剂的条件下, 以乙腈为溶剂, 三乙胺为碱, 与氯化亚铜和二醋酸碘苯反应, 常温下短时间内得到高产率的二聚产物, 提供了一个简单快速合成共轭二炔烃的新方法. 比较了反应条件, 并提出了可能的反应机理.     

反式—2—（4—（2—（4—取代苯基）乙烯基）苯基）—5—（4—联苯基）恶唑的合成,？…

通过４－ＲＣ６ＨＣＨＯ与２－（４－甲基苯基）－５－（４－联苯基）恶唑（Ｒ＝Ｈ，Ｍｅ，Ｅｔ，ｉ－Ｐｒ，ｉ－Ｂｕ，Ｐｈ，ＯＭｅ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ）在碱催化下的缩合反应合成了１０个新的反式－２－（２－（４－取代苯基）乙烯基）苯基）－５－（４－联苯基）恶唑类化合物，经元素分析，ＩＲ，ＵＶ及ＭＳ确定了它们的结构，并测定了荧光发射光谱，荧光量子产率和激光转换效率。     

反式-2-(4-[2-(4-取代苯基)乙烯基]苯基)-5-(4-联苯基)唑的合成、电子光谱与光性能

通过４－ＲＣ６Ｈ４ＣＨＯ与２－（４－甲基苯基）－５－（４－联苯基）口恶唑（Ｒ＝Ｈ，Ｍｅ，Ｅｔ，ｉ－Ｐｒ，ｉ－Ｂｕ，Ｐｈ，ＯＭｅ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ）在碱催化下的缩合反应合成了１０个新的反式－２－｛４－［２－（４－取代苯基）乙烯基］苯基｝－５－（４－联苯基）口恶唑类化合物，经元素分析、ＩＲ、ＵＶ及ＭＳ确定了它们的结构．并测定了荧光发射光谱、荧光量子产率和激光转换效率．     

2-(5-甲基-2-苯基-4-噁唑基)乙醇的合成工艺改进

以L-天门冬氨酸为原料,经过β-甲酯化,苯甲酰化,Dak in-W est反应,环合和氢化铝锂还原等反应步骤,以36.1%的总收率得到抗糖尿病药物的重要中间体2-(5-甲基-2-苯基-4-噁唑基)乙醇.用浓硫酸取代三氯氧磷作为关环剂,简化了环合工艺和后处理操作.     

Synthesis and Molecular Structure of 5, 5-Dimethyl-2- (4' -methoxy)phenyl-1, 3, 2- thiazaphospholidine-4-thione 2-sulfide

1 INTRODUCTION In our previous study [1], we found that 1, 3, 2-thiazaphospholidine-4-thione 2-sulfide deriva- tives possessed various bioactivities such as herbicidal, antiviral, fungicidal activity, Which the is strongly held our interest to exploit new method for the synthesis of such phosphorohe- terocycles and investigate their biological activities. Different method for the preparation of 1, 3, 2-thiazaphospholidine-4-thione (one) 2-sulfides have been reported [2~4]. According to …     

Synthesis and spectral properties of 4-(ortho-R-benzylideneamine)-5-[2-(2-pyridyl)ethenyl]-3-methylisoxazole

The preparation of several 5,4-disubstituted 3-methylisoxazoles is described. The structure of all products was corroborated by ir, ¹H-nmr and mass spectrometry.     

Acylation of 5-phenyl-2-(fur-2-yl)oxazole

The ability of 5-phenyl-2-(fur-2-yl)oxazole to undergo acetylation and formylation is considered. It was established by x-ray structure analysis that electrophilic substitution proceeds at the position 5 of the furan ring. The direction of the reactions is analyzed from positions of the energy preference of transition states. Institute of Monocrystals, Academy of Sciences (NAN) of Ukraine, Khar'kov 310001. Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 11, pp. 1466–1471, November, 1997.     

Synthesis and Antimicrobial Activity of New Dialkyl(diaryl)-2-(5-chloro-2-hydroxyphenyl)-2-(phenylethenyl)pentylphosphonium Salts

New dialkyl(diaryl)-2-(5-chloro-2-hydroxyphenyl)-2-(phenylethenyl)pentylphosphonium salts bearing various substituents at the phosphorus atom were synthesized. Antimicrobial activity of the salts obtained was estimated. Derivatives with 2-methoxyphenyl substituents at the phosphorus atom are most active against grampositive bacteria. Herewith, dibenzyl-substituted phosphonium derivatives possess the best antifungal activity.