Ru(PPh3)Cl2催化的苄醇氧化反应研究

以Ru(PPh₃)Cl₂为催化剂,取代苄醇为原料,在O₂氛围中利用分子氧进行选择性氧化,合成了12个芳香醛衍生物（2a~2l）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和IR确证。以4-甲氧基苯甲醛（2b）的合成为例,研究了催化剂、反应温度、溶剂和催化剂用量对2产率的影响。〖JP3〗结果表明：在最优反应条件[1 1 mmol, 5 mmol%Ru(PPh₃)Cl₂, 1,2-二氯乙烷2 mL,于90 ℃反应6 h]下,2a~2l产率75%~97%。     

一锅法合成新型羟基环戊烯酮化合物

以二芳基乙酮（4a~4f）和取代丙酮（5a~5c）为原料,KHCO₃为碱,100 ℃空气条件下,在DMSO中经二芳基乙酮氧化、羟醛缩合一锅法合成了12个羟基环戊烯酮化合物（6a~6l）,其中6d, 6h和6i为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。     

吲哚与含CF3氮杂对亚甲基苯醌的1,6-共轭加成反应合成含CF3的吲哚衍生物

以5 mol%布朗斯特酸(±)-BNPA为催化剂，含CF₃氮杂对亚甲基苯醌与吲哚为原料，通过1,6-共轭加成反应合成了7个结构新颖的含CF₃的吲哚类化合物，收率80%~87%，其结构经¹H NMR， ¹³C NMR， ¹⁹F NMR和HR-MS(ESI)表征，并对反应机理进行了探讨。     

螺二芴富勒烯吡咯烷衍生物的合成及电化学和光限幅性能

设计合成了3种新颖的螺二芴键联富勒烯(C₆₀/C₇₀)吡咯烷衍生物, 其结构通过IR, ¹H NMR, ¹³C NMR和MALDI-TOF进行确证, 其电化学性质用循环伏安法进行研究. 结果表明, C₇₀衍生物6的还原电位较C₆₀衍生物7分别向负电势移动0.1, 0.12和0.01 V. 同时, 使用纳秒和飞秒激光分别研究了化合物6, 7和8的光限幅性能, 其光限幅阈值分别为15.3, 23.3和13.7 J/cm², 表明材料具有优异的光限幅性能.     

新型苯丙氨酸三肽衍生物的合成及其抗乙肝病毒活性

以具有抗HBV活性的苯丙氨酸二肽化合物马蹄金素(MTS)为先导化合物,设计并合成了23个新型的苯丙氨酸三肽衍生物（4a~4h, 5, 6a, 6b和8a~8k）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS(ESI)表征。采用HepG2 2.2.15细胞为乙肝病毒载体,评价了目标化合物的抗HBV活性。结果表明：化合物5（IC₅₀=2.98 μM）、 6b（IC₅₀=0.62 μM）和8k（IC₅₀=5.07 μM）对HBV DNA复制的抑制活性优于MTS（IC₅₀=11.16 μM）。     

2-甲基-1,4-萘醌的绿色合成方法

以2-甲基萘(2-MN)为原料、H₂O₂为氧化剂,经不同酸(硫酸、氢溴酸、三氟乙酸等)催化合成2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ),其结构经¹H NMR和¹³C NMR确证,其纯度经HPLC检测。对反应条件进行了优化。最佳反应条件为：20 eq. CH₃COOH为溶剂,6 eq. H₂O₂为氧化剂,在10%mol H₂SO₄催化下,于75 ℃反应,2-MNQ纯度95%,收率67%。     

N,N-二甲基乙酰胺促进的羧酸肉桂酯的合成及其促进机理

在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)促进下,羧酸(1a～1v)依次与SOCl₂和肉桂醇反应合成了22个羧酸肉桂酯(2a～2v,其中2j, 2k, 2o, 2t和2v为新化合物),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和MS(EI)表征。以巴豆酸肉桂酯(2i)的合成为例,研究了巴豆酸(1i)用量,肉桂醇用量,SOCl₂用量,DMAc用量对2i产率的影响和醇的加入方式对产物组成的影响。结果表明：在最优合成条件(1i 1.0 eq.,肉桂醇1.3 eq., SOCl₂ 1.3 eq., DMAc 2 mL, CH₂Cl₂ 6 mL,酰氯化后加入苄醇)下,2i产率82.2%。采用¹H NMR跟踪反应,确证了DMAc促进反应的机理。     

新型二硫杂环戊烯硫酮化合物的合成及其对谷氨酸诱导损伤HT22细胞的保护作用

在保留ADT-OH的3H-1,2-二硫杂环戊烯-3-硫酮结构的基础上,用芳乙烯基替换4-羟基苯环,设计并合成了6个二硫杂环戊烯硫酮化合物（L₁~L₆,其中L₂, L₃, L₅和L₆为新化合物）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。采用MTT法研究了L₁~L₆对谷氨酸诱导损伤的海马神经元HT22细胞的影响。药理初筛结果表明:给药浓度为10~100 μmol·L^-1时,L₁, L₂, L₄和L₆均能提高受损HT22细胞的存活率(P<0.01);给药浓度为1 μmol·L^-1时,L₃和L₅均可提高损伤HT22细胞的存活率(P<0.01)。     

7-脱氢胆固醇的合成工艺改进

以胆固醇为原料,经酰化、氧化、还原、水解以及消除等5步反应合成维生素D₃原7-脱氢胆固醇,总收率42%,其结构经¹H NMR和¹³C NMR确证。研究了酰化反应、氧化反应、还原反应和消除反应条件对收率的影响。     

铜催化α,β-不饱和羧酸与ICH2 CF3的脱羧偶联反应

铜催化下,以CH₃CN和HOAc为混合溶剂,α,β-不饱和羧酸与1,1,1-三氟-2-碘乙烷（ICH₂CF₃）发生脱羧偶联反应合成了一系列三氟乙基取代烯烃,其结构经¹H NMR、¹³C NMR和HR-MS确证。¹⁹F NMR分析显示该反应具有优良的立体选择性（E/Z最高为99/1）,分离收率最高达82%。     

新型铱配合物的合成

以氯桥二聚体(ppy)₂Ir(μ-Cl₂)Ir(ppy)₂为原料,在碱性条件下与辅助配体苯甲酰三氟丙酮反应,合成了一种新型的磷光铱配合物,产率超过87%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR, MS和元素分析表征。     

钌催化二氢吡嗪脱氢：一种简便合成吡嗪的方法

吡嗪是一类重要的杂环化合物，广泛应用于医药、有机合成和配位化学等领域。本文报道了一种简便，有效合成吡嗪的方法。[RuCl₂(p-cymene)]₂/KOAc催化二氢吡嗪脱氢，以43%～90%的收率得到多种吡嗪类衍生物2a～2p,采用¹H NMR、¹³C NMR、 IR和元素等手段进行表征，确证所得产物为目标化合物。     

氮杂香豆雌酚衍生物的合成及其抗肿瘤活性

以间苯二甲醚为原料, 经碘代、偶联、胺解、分子内环化及脱甲醚环化共5步反应,合成9个氮杂香豆雌酚衍生物（6a~6i）, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR 和APCI-MS表征。采用MTT法研究了6对Hela、 SKOV3、 BEL-7404、 HepG2及A-549等癌细胞的体外生长抑制活性。结果表明：6h对SKOV3细胞的生长抑制活性最高,其IC₅₀值为81.58 μmol·L^-1。     

碘催化的2,2,2-三氟-1-(1H-吲哚-3-基)-乙醇与取代苯胺的傅-克苄基化反应

首次报道了分子碘I₂催化的吲哚衍生物与取代苯胺的傅-克苄基化反应, 合成了8个新型的3-取代吲哚的苯胺类衍生物,收率６５%～９８%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-ESI-MS表征。     

FeCl3催化4-羟基香豆素烷基化衍生物的合成

以4-羟基香豆素、查尔醇（或苄醇）为原料,FeCl₃作催化剂,1,2-二氯乙烷作溶剂,在室温下实现了4-羟基香豆素的烷基化反应,高效合成了10个4-羟基香豆素的烷基化衍生物（3a~3e, 5a~5e）,收率70%~91%和67%~78%。在此基础上,利用FeCl₃/DDQ催化体系的一锅法串联环化反应合成了一系列2,4-二芳基-2H,5H-吡喃并[3,2-c]苯并吡喃-5-酮衍生物（6a~6d）,收率52%~85%。其中3b, 3d, 3e, 6b, 6c, 6d为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）表征。     

3-芳基-6-甲酰胺吡唑并[1,5-a]嘧啶类化合物的 合成及其抗癌活性研究

以乙酰乙酸乙酯和N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛为原料,通过缩合、环合、水解和酰胺化4步反应合成了一系列新的2,7-二甲基-3-芳基-6-甲酰胺吡唑并[1,5-a]嘧啶类化合物（6a~6f）,其结构经¹H NMR、 ¹³C NMR、 IR、 MS和元素分析。采用MTT法,以索拉菲尼(sorafenib)为阳性对照药,测定了化合物对人肝癌细胞株(HepG2)的体外抗增殖活性。结果表明：6a~6f具有一定的抗癌活性,其中化合物6a对人肝癌细胞株(HepG2)的抗增殖活性(IC₅₀=10.2 μmol·L^-1)和阳性对照药索拉菲尼(IC₅₀ = 7.9μmol·L^-1)相当。     

9,9-二(十六烷基)芴基二聚炔铂、金和汞配合物的合成与性质

用Hagihara脱氢卤代法合成了三种新的9,9-二(十六烷基)芴基二聚炔铂(d⁸)、金和汞(d¹⁰)化合物反式- [Pt(Ph)(PEt₃)₂C≡CRC≡CPt(Ph)(PEt₃)₂, [(PPh₃)AuC≡CRC≡CAu(PPh₃)]和[MeHgC≡CRC≡CHgMe] [R＝9,9-二(十六烷基)芴基]. 用¹H NMR, ¹³C NMR, ³¹P NMR, FT-IR, FAB-MS, UV-Vis, 荧光和磷光光谱对其进行了表征. 结果表明, 体系中的铂、金和汞产生的重原子效应可以有效地促进单线激发态S₁与三线激发态T₁的系间跃迁, 使标题化合物产生有机三线态发光.     

氘代苯胺类化合物的合成

报道了一种合成氘代苯胺类化合物的新方法。在SOCl₂介导下,以碘代苯胺类化合物和重水为原料,经碘-氘交换反应合成了一系列氘代苯胺类化合物,收率62%～95%,氘同位素丰度>97 atom%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS(EI)表征。并初步探讨了反应机理。     

含邻位-碳硼烷与二茂铁基的新型半夹心式钌化合物的合成

以邻位-碳硼烷、正丁基锂、硫粉和[(p-cymene)RuCl₂]₂为原料,参考文献方法制得化合物(p-cymene)Ru(S₂C₂B₁₀H₁₀)(1)和(p-cymene)Ru₂(μ-S₂)(S₂C₂B₁₀H₁₀)₂(2)(p-cymene=对甲基异丙基苯基); HC≡CC(O)Fc(Fc=二茂铁基)分别与1和2反应合成了新化合物(p-cymene)Ru(S₂C₂B₁₀H₉)(H₂C=CC(O)Fc)(3)和(p-cymene)Ru₂(μ-S₂)(S₂C₂B₁₀H₁₀)₂(R¹C=CR₂)[R¹=FcCO, R²=H(4); R1=H, R2=FcCO(〖STHZ〗5〖STBZ〗)\],其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, ¹¹B{¹H} NMR, IR, MALDI-TOF-MS和元素分析表征。     

查尔酮类化合物异甘草素的催化合成

以2,4-二羟基苯乙酮和对羟基苯甲醛为原料,分别在3种催化条件(A: SOCl₂/EtOH, B: KF/Al₂O₃配合超声,C: KOH/Al₂O₃配合微波固相反应)下合成了查尔酮类化合物异甘草素（3）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS(ESI)确证。研究了3种催化条件下反应时间(A~C)和功率(B, C)对3产率的影响。结果表明:C为合成3的最优催化方法(于150 W反应0.03 h,产率93.5%)。