溴化铜对6-甲氧基-2-酰基萘的选择性溴化反应

甲氧基酰基萘;甲氧基溴酰基萘;溴化铜对6-甲氧基-2-酰基萘的选择性溴化反应     

2,3-二溴-4,5-二羟基苄醇的合成

以香兰素为起始原料,经溴代,还原,脱甲基合成了具有生物活性的天然产物--2,3-二溴-4,5-二羟基苄醇,总收率14%,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征.     

6,7-二甲氧基-2-苯乙烯基喹啉的合成

在乙醇钠催化下,6-氨基藜芦醛与卞叉丙酮发生Friedlainder缩合反应得到新化合物6,7-二甲氧基-2-苯乙烯基喹啉,产率59％。其结构经UV,^1H NMR,IR和MS表征。     

2,5-二甲氧基-4-[(1E)-2-(1H-苯并咪唑-2-基)乙烯基]苯甲醛的合成

以2-甲基苯并咪唑(1)和2,5-二甲氧基-1,4-对苯二甲醛(3)为原料,经缩合反应合成了新化合物——2,5-二甲氧基-4-[(1E) -2-( 1H-苯并咪唑-2-基)乙烯基]苯甲醛(4),其结构经1H NMR,IR和ESI-MS表征.较佳缩合反应条件为:1 11 mol,n(1)∶n(3)=1.1∶1.0,回流反应6h,收率75.2％.     

5-溴-6-甲氧基-2-丙酰基萘的钯催化氢化脱溴

溴甲氧基丙酰基萘;5-溴-6-甲氧基-2-丙酰基萘的钯催化氢化脱溴     

金属镓促进的巴豆基溴与醛的反应

α－甲基烯丙基醇是合成一些大环内酯（ｍａｃｒｏｌｉｄｅ），聚醚抗生素（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ）和信息素的重要中间体［１］。立体选择性地合成α－甲基烯丙基醇是当今最富挑战性的课题之一。正是因为这类化合物具有广泛的合成价值，以致于有三十...     

2-溴-4-甲基苯酚的合成

2-溴-4-甲基苯酚是合成许多药物及广谱型香料香兰素的重要中间体。常温下,以对甲基苯酚为原料加溴易生成2,6-二溴-4-甲基苯酚,本文在原来工作的基础上,在低温下,通过溴化氧化一步直接合成了2-溴-4-甲基苯酚,产率可达93％并通过红外光谱和核磁共振谱对产物结构进行确证。反应的最佳条件是：反应温度为-5～-10℃,反应时间为4h,搅拌速度为1000r／min,对甲基苯酚与双氧水物质的量比为1：0．85。反应方程式如下：     

氯化铜对6-甲氧基-2-酰基萘选择性氯化反应

甲氧基酰基萘;甲氧基萘;氯化铜对6-甲氧基-2-酰基萘选择性氯化反应     

HBr催化α-溴代甲基酮类化合物的全脱溴反应研究

报道了HBr催化下以水为氢源的α-溴代甲基酮类化合物的脱溴化反应.以α-溴代甲基酮类化合物为原料,四氢呋喃为溶剂,α-溴代甲基酮与质量分数5％的氢溴酸的物质的量比为1.0∶0.2时,在180℃下反应5～14h,分离产率高达94％[高效液相(HPLC)产率96％]的脱溴产物.该方法无金属催化剂参与,催化剂价格低廉,所有产...     

5-溴-1,3-二氟-2-甲氧基苯的合成

以5-溴-1,2,3-三氟苯为原料,经氰化取代,甲氧基化,氰基酸性水解,霍夫曼降级重排,重氮化和Gattermann反应,高效合成了5-溴-1,3-二氟-2-甲氧基苯,其结构经¹H NMR, 13C NMR和MS(EI)确证。并利用气相色谱（GC）和高效液相色谱（HPLC）实时监测反应进程,优化了合成条件。     

2-乙氧羰基-3-溴-4-甲基-5-甲酰基-吡咯的合成

2-乙氧羰基-3-溴-4-甲基-5-甲酰基-吡咯的合成;乙氧羰基二甲基吡咯;乙氧羰基溴二甲基吡咯;乙氧羰基溴甲基甲酰基吡咯     

6-溴甲基-2-甲基-3(H)-喹唑啉-4-酮的合成

6-溴甲基-2-甲基-3(H)-喹唑啉-4-酮(见图1所示)是治疗晚期结肠癌和直肠癌的一线药物雷替曲赛(Raltitrexed)[1～3]的重要中间体.Raltitrexed是由英国AstraZeneca公司开发的胸苷酸合成酶抑制剂,已经在全球主要发达国家上市.Raltitrexed可以选择性地抑制胸苷酸合酶(thymidylate synthase,TS),干扰TS正常的生理功能,抑制DNA的合成,进而起到抑制肿瘤细胞生长或增殖的作用[4～5].     

2-二氟溴甲基-1,3-苯并噻唑的简便合成

本文应用二氟溴乙酸作为二氟溴甲基的合成子,实现了2 巯基芳胺与二氟溴乙酸的缩合反应合成2-二氟溴甲基-1,3-苯并噻唑。该反应以5当量二氟溴乙酸,氯苯为溶剂,于100 ℃下与2-巯基芳胺反应18~40 h,产率高达88%。目标产物通过核磁共振和高分辨质谱表征。该反应条件温和,是对现有合成2-二氟溴甲基-1,3-苯并噻唑的良好补充。     

3,4-二甲氧基-6-氨基苯甲醛的合成

以藜芦醛为原料合成4,5-二甲氧基-2-硝基苯甲醛,经铁粉还原后高产率地得到了3,4-二甲氧基-6-氨基苯甲醛。     

黄酮类化合物研究(ⅩⅣ)——溴代异黄酮合成中的脱溴反应

我们曾报道2-溴间苯二酚在BF_3催化下酰化时的脱溴现象。本文在以下述反应制备6-溴代异黄酮时发现4-溴间苯二酚脱溴现象更为显著。     

2-溴-4-[1-(E)-亚乙基-2-对甲氧基苯基-丁基]-1-甲氧基苯脱甲基及双键转位反应的研究

2-溴-4-[1-(E)-亚乙基-2-对甲氧基苯基-丁基]-1-甲氧基苯(3)是在合成3’-甲氧基己烯雌酚(2)过程中获得的意外羟基消除产物. 报道了2-溴-4-[1-(E)-亚乙基-2-对甲氧基苯基-丁基]-1-甲氧基苯在不同条件下的脱甲基反应产物以及双键转位反应的情况. 部分重要中间体的人脐静脉内皮细胞(HUVEC)抑制活性结果显示, 己烯雌酚骨架上的基团对该类化合物的抑制新生血管生成活性具有显著的影响, 甲氧基为活性有利基团, 而酚羟基全部游离时化合物没有活性.     

β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因高度区域选择性氨溴加成反应

以β-硝基苯乙烯衍生物为底物,二溴海因为氮源/卤素源,乙腈作溶剂,建立了碳碳双键上高度区域选择性氨溴加成反应新体系.β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因在室温无水碳酸钠催化下反应,可高收率获得邻位氨溴加成产物,最高收率达97%;β-甲基-β-硝基苯乙烯衍生物在氢氧化钾催化下回流反应,也可高收率得到邻位氨溴加成产物,最高收率达95%.实验结果表明,对于硝基苯乙烯衍生物,当苯环4-位具有强供电子基团如CH3O时,可以得到单一的α-氨基-β-溴加成产物,但其收率相对较低;当硝基苯乙烯衍生物的苯环4-位有强吸电子基团如NO2时,反应收率则很高.这一实验结果证明β-硝基苯乙烯衍生物(缺电子烯烃)与二溴海因的氨溴加成反应具有亲核加成的特征.本文共考察了20种不同结构的β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反应情况,其产物结构经核磁共振波谱及质谱分析确证,并提出了可能的反应机理.     

Co/Al2O3催化剂上3-甲基-2-丁烯醛选择性加氢反应

3-甲基-2-丁烯醛(3-MeCal)是一种典型的α,β-不饱和醛,其C=O加氢产物3-甲基-2-丁烯醇(3-MeCol)作为重要的有机中间体,在医药、香料、农药等生产领域有着广泛的应用.我们采用沉积沉淀法制备了Co/Al2O3催化剂,将其应用于3-MeCal液相选择性加氢反应中,考察了反应温度、H2初始压力、催化剂焙烧温度和还原温度对3-MeCal选择性加氢反应的影响.发现反应温度为80℃,H2初始压力为1×106Pa下,加氢反应效果良好.通过H2-TPR与XRD表征了焙烧温度对催化剂的影响,发现适当焙烧温度能增强Co物种与载体Al2O3间作用力.焙烧温度为600℃,还原温度为550℃下制备的催化剂反应48 min后转化率为23.0%,3-MeCol选择性达到88.6%.制备的Co/Al2O3催化剂具有良好的磁性,在外磁场作用下可与液相反应体系实现高效分离,循环使用3次后,催化性能没有明显下降,表现出良好的循环使用性能.     

β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因高度区域选择性氨溴加成反应

以β-硝基苯乙烯衍生物为底物, 二溴海因为氮源/卤素源, 乙腈作溶剂, 建立了碳碳双键上高度区域选择性氨溴加成反应新体系. β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因在室温无水碳酸钠催化下反应, 可高收率获得邻位氨溴加成产物, 最高收率达97%; β-甲基-β-硝基苯乙烯衍生物在氢氧化钾催化下回流反应, 也可高收率得到邻位氨溴加成产物, 最高收率达95%. 实验结果表明, 对于硝基苯乙烯衍生物, 当苯环4-位具有强供电子基团如CH₃O时, 可以得到单一的α-氨基-β-溴加成产物, 但其收率相对较低; 当硝基苯乙烯衍生物的苯环4-位有强吸电子基团如NO₂时, 反应收率则很高. 这一实验结果证明β-硝基苯乙烯衍生物(缺电子烯烃)与二溴海因的氨溴加成反应具有亲核加成的特征. 本文共考察了20种不同结构的β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反应情况, 其产物结构经核磁共振波谱及质谱分析确证, 并提出了可能的反应机理.