Gravimetric determination of beryllium with acetoacetanilide

Summary An organic reagent viz. acetoacetanilide has been found out which precipitates beryllium quantitiatively aboveph 5.5. The complex, Be(C₁₂H₁₀O₂N)₂, containing 2.49% Be can be weighed directly after drying. Beryllium can be precipitated from solutions containing aluminium and iron by masking these foreign elements with EDTA. A method has also been described for the determination of beryllium content in beryl.

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Zusammenfassung Beryllium kann oberhalbph 5,5 mit Acetoacetanilid quantitativ gefällt werden. Der gebildete Komplex, Be(C₁₀H₁₀O₂N)₂, der 2,49% Be enthält, kann gleich nach dem Trocknen gewogen werden. Die Gegenwart von Aluminium und Eisen stört nicht, wenn äDTA als Maskierungsmittel zugegeben wird. Die Bestimmung von Beryllium in Beryll wird ebenfalls beschrieben.

     

Complexometric titration of copper(II) using nitrosochromotropic acid as a new metal indicator

Summary Nitrosochromotropic acid gives a violet coloured soluble complex with Cu^II in ammonium chloride-ammonium hydroxide buffer solution, which is less stable than Cu^II-EDTA complex. When microquantities of Cu^II solution containing 1 or 2 drops of nitrosochromotropic acid in the ph range 7.25 to 8.00, are titrated with EDTA, a sharp colour change from violet to orange occurs at the end point. The method of titration can be carried out from 20° to 40° C, but the copper complex dissociates at higher temperature and gives low results. The separation of Zn²⁺, Cd²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Pb²⁺ and alkaline earths, is necessary as they interfere in the titrations with EDTA.

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Zusammenfassung Nitrosochromotropsäure bildet mit Kupfer(II) in Ammoniumchlorid-Ammoniak-Pufferlösung einen violett gefärbten löslichen Komplex, der weniger stabil ist als der Kupfer(II)-ÄDTA-Komplex. Mikromengen Kupfer(II) können imph-Bereich von 7,25–8,00 unter Zusatz von 1–2 Tropfen Nitrosochromotropsäurelösung als Indicator mit ÄDTA-Lösung titriert werden, wobei am Endpunkt ein scharfer Umschlag von Violett nach Orange erfolgt. Die Temperatur der Lösung soll 20–40° C betragen; bei höherer Temperatur erhält man zu niedrige Werte, da der Kupferkomplex dann dissoziiert. Zn²⁺, Cd²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Pb²⁺ und Erdalkalien müssen vor der Titration abgetrennt werden.

     

Beitr?ge zur Papierchromatographie organischer Substanzen

Zusammenfassung Ungesättigte Verbindungen, hauptsächlich Olefine C₂–C₁₂, werden als Quecksilber(II)-salze mit Hilfe der Papierchromatographie und Dünnschichtchromatographie aufgetrennt. Geeignete Lösungsmittelgemische werden angegeben und die Zusammenhänge mit Fleckengröße und R_f-Werten graphisch dargestellt.

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Summary Unsaturated compounds, mainly olefines C₂–C₁₂, are separated in form of their mercuric salts by help of chromatography on paper or on thin layers of silica gel. Suitable solvent mixtures are given and their relations to spot sizes and R_f-values are represented in graphs.

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IV. Mitteilung: Kabil, A., u. V. Prey: Mh. Chem. 89, 497 (1958).     

Amperometric iodimetric determination of nickel(II) at constant voltage with two polarised electrodes

Summary The amperometric iodimetric determination of nickel(II) in presence of excess dimethylglyoxime in ammoniacal medium atph 6.5, has been carried out at 30 millivolts with two polarised electrodes. The redox reaction is quantitative and the results obtained are accurate and satisfactory. The formation of complexes alters the oxidation potential of Ni²⁺/Ni⁴⁺ to a lower value, so as the former is titrable with iodine. The method is simple, sensitive and convenient; and has the advantage that it permits determination of trace amounts of nickel of the order of 10^–4 M with fair degree of accuracy. At higher dilutions, error exceeds 5 percent.

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Zusammenfassung Die amperometrische jodometrische Bestimmung von Nickel(II) wurde in Gegenwart von überschüssigem Dimethylglyoxim in ammoniakalischem Medium (ph 6,5) bei 30 mV mit zwei polarisierten Elektroden durchgeführt. Die Redoxreaktion verläuft quantitativ und liefert genaue Ergebnisse. Durch die Komplexbildung mit Dimethylglyoxim wird das Redoxpotential Ni²⁺/Ni⁴⁺ erniedrigt und dadurch die jodometrische Titration des Ni²⁺ ermöglicht. Das Verfahren ist empfindlich, einfach und bequem und hat den Vorteil, daß auch Spuren (10^–4 m) mit guter Genauigkeit bestimmt werden können. Bei größeren Verdünnungen beträgt der Fehler mehr als 5%.

     

Solochrome Black P. V. as a new reagent in chelatometry

Summary Solochrome Black P. V. with its distinct acid-base properties has proved to be a suitable reagent for the spectrophotometric microdetermination of magnesium either alone or in the presence of zinc, calcium, cobalt, or copper. Interference due to many cations is simply eliminated. Spectrophotometric titration of magnesium with EDTA is investigated. Sensitivity of the method allows determining of 0.05 to 3 ppm Mg with reasonable accuracy.

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Zusammenfassung Solochromschwarz P. V., das als Säure-Base-Indicator verwendet werden kann, ist auch ein geeignetes Reagens zur spektrophotometrischen Mikrobestimmung von Magnesium. Zink, Calcium, Kobalt, Kupfer und andere Kationen können in einfacher Weise maskiert werden. Die spektrophotometrische Titration des Magnesiums mit ÄDTA-Lösung wird ebenfalls untersucht. 0,05–3 ppm Mg können mit guter Genauigkeit bestimmt werden.

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Part II:Khalifa, H., and M. M.Khater: Z. analyt. Chem.183, 241 (1961).     

Gravimetric estimation of thorium with N-phenylanthranilic acid

Summary From nitric or hydrochloric acid medium thorium is quantitatively precipitated by N-phenylanthranilic acid in the range of pH 1.5–3.4 as a light yellow compound, which can be dried to a definite composition, Th(C₁₃H₁₀NO₂)₄, at 110° C. This has been utilized for the direct gravimetric estimation of thorium and its separation from uranium(VI), cerium(III), aluminium and iron at a pH of ca. 2.0–2.5.This method is superior to most of the existing methods for the estimation of thorium since quantitative precipitation occurs at a relatively low pH and the thorium compound, which has a high molecular weight, can be weighed directly, thus making possible the determination of rather small quantities (ca. 5 mg) of thorium with fair accuracy (error less than 1%).

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Zusammenfassung Thorium kann aus salpeter-oder salzsaurer Lösung im pH-Bereich 1,5–3,4 mit Hilfe von N-Phenylanthranilsäure als hellgelber Niederschlag quantitativ ausgefällt werden. Der Mederschlag kann bei 110°C zu definierter Zusammensetzung getrocknet werden [Th(C₁₃H₁₀NO₂)₄]. Diese Fällung wurde zur direkten gravimetrischen Bestimmung von Thorium und seiner Trennung von Uran(VI), Cer(III), Aluminium und Eisen bei pH 2,0–2,5 benutzt. Das Verfahren ist den meisten bekannten Methoden überlegen, das die Fällung bei relativ niedrigem pH durchgeführt und die Thoriumverbindung (die ein hohes Molekulargewicht hat) direkt gewogen werden kann. Kleine Mengen Thorium (etwa 5 mg) können mit recht guter Genauigkeit bestimmt werden (Fehler kleiner als 1%).

     

Die Oxydoreduktionsreaktionen des Germaniums an der Quecksilbertropfelektrode

Zusammenfassung Die Reduktionsvorgänge bzw. Oxydationsvorgänge des zweiwertigen Germaniums zum Metall bzw. zur Germaniumsäure imph-Bereich 0 bis 6 wurden untersucht. Es handelt sich in allen Fällen um nicht reversible Prozesse, teils weil das Germanium kein Amalgam bildet, teils wegen des gleichzeitigen Vorhandenseins vieler verschiedener Ionenformen. Reduktion und Oxydation werden beiph > 1 von der Acidität in gewohnter Weise beeinflußt, weil — wie wir annehmen — das Germanium-II-Ion unter diesen Umständen als basisches Ion vorliegt. Beiph <0,5 ist die Acidität ohne Einfluß auf das Halbwellenpotential des Reduktionsvorganges. Darin ist eine Bestätigung für die Anwesenheit von in stark saurer Lösung beständigen GeCl ₃ ^- -Ionen zu erblicken.

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Summary A study was made of the redox reactions of bivalent germanium leading to the metal or to germanic acid in theph range 0–6. All cases dealt with irreversible reactions, partly because germanium does not form an amalgam, and partly because of the simultaneous presence of many different ionic forms. Atph > 1, the reduction and oxidation are affected in the usual way by the acidity, because — as we assume — the germanium(II) ion is present under these conditions as a basic ion. Atph < 0.5, the acidity is without influence on the half wave potential of the reduction process. This may be viewed as a confirmation of the presence of the stable GeCl ₃ ^- ions in strong acid solution.

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Résumé On a expérimenté les processus de réduction et d'oxydation du germanium bivalent en métal ou en acide germanique dans le domaine deph de 0 à 6. Il ne s'agit pas de processus réversibles dans tous les cas parce que le germanium ne donne pas d'amalgame et à cause de la présence simultanée de différentes formes ioniques variées. La réduction et l'oxydation sont influencées pourph > 1, comme d'usage, par l'acidité car, comme nous le supposons, dans ces conditions, l'ion Germanium bivalent se trouve à l'état d'ion basique. Pourph < 0,5, l'acidité est sans influence sur le potentiel de demi-palier et sur le processus de réduction. Il faut supposer en solution fortement acide la présence d'ion GeCl ₃ ^- instable.

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Mit 3 Abbildungen.     

A new group of fluorescent pH-indicators for an extended pH-range

Summary The pH versus fluorescence intensity profiles of a series of new pH-indicators are reported. They are characterized by two pK_a-values in the 3.7–4.9 and 6.9–7.9 range, respectively. The strong change in fluorescence intensity with pH allows the determination of pH's over a much wider range (typically 2–9) than with one-step indicators. They are therefore considered to be of potential utility for measurement of pH over the neutral and slightly acidity range which occurs, for instance, in bioliquids such as urine.

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Eine neue Gruppe fluorescierender pH-Indicatoren für einen erweiterten pH-Bereich

Zusammenfassung Die Fluorescenzintensitätsprofile als Funktion des pH-Wertes einer Reihe von neuen pH-Indicatoren werden untersucht. Sie sind charakterisiert durch zwei pK_a-Werte im Bereich 3,7–4,9 bzw. 6,9–7,9. Die gefundene starke Änderung der Fluorescenzintensität mit dem pH-Wert erlaubt eine pH-Bestimmung über einen viel weiteren Bereich (typischerweise 2 – 9) als mit einstufigen Indicatoren. Aus diesem Grund werden sie als potentiell nützlich angesehen zur Messung von pH-Werten im neutralen und schwach sauren Bereich, wie er z.B. in biologischen Flüssigkeiten, etwa im Urin, gegeben ist.

     

Complexometric estimation of thorium

Summary Thorium has been determined by titration with EDTA (disodium salt) solution as complexometric reagent at p_H 3–4.5 using a drop of 0.01 M iron(III) solution mixed with thiocyanate-p-anisidine as indicator. Calcium, barium, strontium, magnesium or manganese ions do not interfere, but zinc, zirconium, lead, silver, aluminium, bismuth, phosphate, fluoride or oxalate ions interfere in this estimation. In these complexometric titrations the quantitative results obtained by using a drop of iron(III) solution mixed with thiocyanate-p-anisidine as indicator are comparable with those obtained with pyrocatechol violet indicator.

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Zusammenfassung Thorium wird bei p_H 4–4,5 mit ÄDTA titriert, wobei ein Gemisch eines Tropfens Eisen(III)-lösung mit Thiocyanat-p-Anisidinlösung als Indicator dient. Calcium, Barium, Strontium, Magnesium oder Mangan verursachen keine Störung, wogegen folgende Ionen stören: Zink, Zirkonium, Blei, Silber, Aluminium, Wismut, Phosphat, Fluorid oder Oxalat. Der erwähnte Mischindicator liefert ähnlich genaue Titrationsergebnisse wie bei Verwendung von Brenzcatechinviolett als Indicator.

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The authors take this opportunity to thank the Council of Scientific and Industrial Research (India) for the award of Junior Fellowship to one of them (junior author). This has enabled us to pursue the study of complexometric titrations.     

Alkyl ketoximes as analytical reagents: The chloroform extraction of the alkyl ketoxime complexes of palladium (II) chloride

Summary The syntheses of four symmetrical alkyl ketoxime complexes of palladium(II) chloride and a study of their extraction into chloroform from an aqueous-alcohol solution ofph 3.0 are described.

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Zusammenfassung Die Synthese vier verschiedener Komplexverbindungen von PdCl₂ mit symmetrischen Alkylketoximen wurde beschrieben. Deren Extrahierbarkeit mit Chloroform aus wäßrig-alkoholischer Lösung beiph 3,0 wurde untersucht.

     

Polarographic determination of uranium(VI) after salting-out extraction as 8-quinolinolate in acetonitrile

Summary Uranium(VI) can be extracted as its 8-quinolinolate into acetonitrile by means of salting-out with ammonium and sodium acetates, respectively; the metal oxinates extracted give a well-defined dc polarogram with E _1/2=–0.80V and a sharp square wave (sw) polarogram with E _p=–0.96V in the extract. The dc wave height and the sw peak current are directly proportional to the uranium(VI) concentration in the range of 6.0×10^–6 to 4.0×10^–4M at pH 6.7–10.0 and 8.0×10^–7 to 2.8×10^–5M at pH 10.5–11.0, respectively. A number of ions do not interfere in the presence of EDTA.

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Polarographische Bestimmung von Uran(VI) nach Aussalz-Extraktion als 8-Hydroxychinolat mit Acetonitril

Zusammenfassung Uran(VI) kann durch Aussalzen mit Ammonium- bzw. Natriumacetat als Oxinat mit Acetonitril extrahiert werden. Das extrahierte Oxinat ergibt ein gut ausgebildetes Gleichstrompolarogramm mit E _1/2=–0,80 V bzw. ein scharfes square-wave-Polarogramm mit E _p=–0,96 V. Die Gleichstrom-Stufenhöhe bzw. der square-wave-Peakstrom sind der U(VI)-Konzentration im Bereich 6,0·10^–6-4,0· 10^–4M (pH 6,7–10,0) bzw. 8,0·10^–7-2,8·10 ^–5M (pH 10,5–11,0) direkt proportional. Durch Zusatz von EDTA kann eine Reihe von Störungen ausgeschaltet werden.

     

Determination of calcium in uranium by X-ray fluorescence

Summary An X-ray fluorescence method for the analysis of calcium in uranium in the range of 20 to 500 ppm is described. U₃O₈ samples are mixed with boric acid binder and double-layer pellets are prepared. The pellets are analysed using Philips PW 1220 semi-automatic X-ray spectrometer. Calculated lower limits of detection are better than 5 ppm for calcium in uranium.

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Bestimmung von Calcium in Uran durch Röntgenfluorescenz

Zusammenfassung Ein Verfahren für den Bereich von 20–500 ppm wird beschrieben. Die U₃O₈-Proben werden mit BorsÄure als Bindemittel vermischt zu Doppelschicht-Tabletten gepre\t, die mit Hilfe eines halbautomatischen Philips PW 1220 Röntgenspektrometers analysiert werden. Die untere Nachweisgrenze liegt bei 5 ppm Ca.

     

The extraction of manganese (II) from aqueous thiocyanate solutions with liquid anion-exchangers

Summary Manganese(II) is efficiently extracted from acidified thiocyanate solutions by alamine and, even more effectively, aliquat dissolved in e.g. toluene or CCl₄. The metal-containing species present in the organic extracts is Mn(NCS) ₄ ^2– .

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Extraktion von Mangan (II) ans wäßrigen Thiocyanatlösungen mit flüssigen Anionen-Austauschern

Zusammenfassung Mit Hilfe von Alamin oder besser Aliquat, gelöst z.B. in Toluol oder Tetrachlorkohlenstoff, kann Mangan(II) mit gutem Erfolg aus sauren Thiocyanatlösungen extrahiert werden. Mn ist in den organischen Extrakten als Mn(NCS) ₄ ^2– enthalten.

     

Bis-salicylaldehyde-ethylenediamine as an analytical reagent

Summary Copper has been determined gravimetrically as its bis-salicylaldehyde-ethylenediamine complex of the composition C₁₆H₁₄O₂N₂ · Cu, dried at 100–120° C. The complex is completely precipitated in theph range of 10.5–13.5, adjusted with ammonia or caustic alkali. It is stable in presence of excess ammonia, 0.1 N alkali, ammonium salts and complexing agents as tartrate, citrate, sodium-thiosulphate, fluoride, thiourea, triethanolamine and EDTA. In presence of tartrate and ammonia the ions of alkali metals, alkaline earths, Ag⁺, Tl⁺, Tl³⁺, Pb²⁺, Cd²⁺, Co²⁺, Mn²⁺, Pd²⁺, Al³⁺, Cr³⁺, La³⁺, Ce³⁺, Au³⁺, Pt⁴⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺, Th⁴⁺, UO₂ ²⁺ and anions as VO₃ ^–, MoO₄ ^2–, WO₄ ^2–, CrO₄ ^2–, PO₄ ^3–, AsO₄ ^3– do not interfere. Ni²⁺ and Hg²⁺ are masked by tartrate, EDTA and ammonia; As³⁺, Sb³⁺ and Sn²⁺ are separated using fluoride as the complexing agent; at an alkalinity of 0.1 N caustic alkali in presence of tartrate As³⁺, Sb³⁺, Sn²⁺, Bi³⁺, Zn²⁺ and Fe³⁺ are separated. Fe³⁺ can also be separated using triethanolamine as the masking agent at aph of about 13.0. Copper can be separated from almost all the ions, thus affording a highly selective method for the determination of copper.

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Zusammenfassung Es wird eine gravimetrische Methode zur Bestimmung von Kupfer beschrieben, die auf der Bildung des Bis-salicylaldehyd-äthylendiaminkomplexes beruht. Dieser hat die Zusammensetzung C₁₆H₁₄O₂N₂ · Cu. Die Fällung wird imph-Bereich 10,5–13,5 (mit Ammoniak oder Alkalilauge eingestellt) vorgenommen und der Niederschlag bei 100°–120° C getrocknet. Der Komplex ist beständig in Gegenwart von überschüssigem Ammoniak, 0,1 n Alkali, Ammoniumsalzen sowie Tartrat, Citrat, Natriumthiosulfat, Fluorid, Thioharnstoff, Triäthanolamin und ÄDTA. In Gegenwart von Tartrat und Ammoniak stören nicht: Alkalien, Erdalkalien, Ag⁺, Tl⁺, Tl³⁺, Pb²⁺, Cd²⁺, Co²⁺, Mn²⁺, Pd²⁺, Al³⁺, Cr³⁺, La³⁺, Ce³⁺, Au³⁺, Pt⁴⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺, Th⁴⁺, UO₂ ²⁺ sowie VO₃ ^–, MoO₄ ^2–, WO₄ ^2–, CrO₄ ^2–, PO₄ ^3– und AsO₄ ³⁺. Ni²⁺ und Hg²⁺ können mit Tartrat, ÄDTA und Ammoniak maskiert werden, As³⁺, Sb³⁺ und Sn²⁺ mit Fluorid. In 0,1 n ätzalkalischer Lösung in Gegenwart von Tartrat können As³⁺, Sb³⁺, Sn²⁺, Bi³⁺, Zn²⁺ und Fe³⁺ abgetrennt werden. Fe³⁺ kann ebenfalls mit Triäthanolamin beiph 13,0 maskiert werden. Das beschriebene Verfahren erlaubt somit eine Abtrennung des Kupfers von fast allen anderen Ionen.

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Part I: Singh, B. R., and S. Kumar: Z. analyt. Chem. 185, 211 (1962).     

Quantitative gas-chromatographische Bestimmung von Acetophenonrestmengen in Mannichbase

Zusammenfassung Ein Verfahren zur quantitativen gas-chromatographischen Bestimmung von Acetophenonrestmengen (0,1–4,0%) in Mannichbase wurde ausgearbeitet. Als flüssige Phase diente Polyethylenglykol PEG 1540 und Chromosorb G als Träger. Die Analyse wurde unter isothermischen Bedingungen (150° C) mit einem Flammen-Ionisationsdetektor durchgeführt. Das Verfahren des inneren Standards wurde angewendet und die graphische Abhängigkeit des Acetophenongehalts (%) vom Verhältnis der Acetophenon und Phenoloberflächen (A _a /Aph) bestimmt. Nach der entwickelten Methode können Acetophenonrestmengen in industrieller Mannichbase bestimmt werden.

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Quantitative gas-chromatographic determination of residual acetophenone in mannich base

Summary A procedure was worked out for the determination of 0.1–4.0% of residual acetophenone in commercial Mannich base. Mobile phase was polyethyleneglykol PEG 1540 and Chromosorb G served as carrier material. Isothermic conditions (150° C) were applied and a flame-ionisation detector was employed. The method of internal standard was utilized and the dependence of the acetophenone content (%) on the ratio of the acetophenone and phenol peak areas was determined. The new method was successfully used for the analysis of industrially produced Mannich base.

     

Notiz zur Bestimmung von Spurenelementen in organischen Eisensalzen

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Bestimmung von Spurenelementen in organischen Eisensalzen mitgeteilt. Nach Oxydation der organischen Anteile mit Salpetersäure und Vanadium(V) als Oxydationskatalysator wird das Eisen mit Hydrazin reduziert. Cu, Pb, Ni und Zn werden kathodenstrahlpolarographisch, Mn wird photometrisch bestimmt. Die Nachweisgrenzen der Verfahren liegen bei 10^–4%.

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Summary A method is described for determining trace elements in organic iron salts. After oxidation of the organic content by wet decomposition using nitric acid and vanadium(V) as a catalyst, iron is reduced with hydrazine. Cu, Pb, Ni, and Zn are determined by cathode-ray polarography, Mn by photometry. Traces are detectable down to 10^–4%.

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Herrn Prof. Dr. C. Mahr zum 65. Geburtstag gewidmet.     

Analytical application of embelin

Summary Embelin is employed as an analytical reagent for the estimation of (1)copper as embelate at p_H 6.0–6.5 or as oxide by igniting the complex and (2) cadmium in solution at p_H 6.0–6.5 as its embelate. Separation of copper and cadmium is effected at ph 2.5–3.0.

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Zusammenfassung Die Verwendung von Embelin zur Bestimmung und Trennung von Kupfer und Cadmium wird beschrieben. Kupfer kann entweder bei p_H 6,0–6,5 als Embelat gefällt und als solches ausgewogen werden oder es kann das Embelat zum Oxid verglüht und dann gewogen werden. Cadmium wird bei p_H 6,0–6,5 gefällt und als Embelat bestimmt. Zur Trennung von Kupfer und Cadmium wird das erste bei ph 2,5–3,0 ausgefällt und als Oxid bestimmt, anschließend wird bei ph 6,0–6,5 das Cadmium gefällt.