水溶液中N－烷基亚胺二乙酸二氨铂（Ⅱ）配合物的~（13）CNMR研究

在不同ｐＨ条件下以Ｎ－烷基亚胺二乙酸［Ｒ－Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２，Ｒ＝Ｍｅ，ｉ－Ｐｒ，ｎ－Ｐｒ，ＨＯ—Ｅｔ］为配体合成了一系列二氨铂（Ⅱ）类配合物．１３ＣＮＭＲ（２０ＭＨｚ）研究结果表明该类配体均以Ｎ、Ｏ与铂配位，配位方式不随合成时ｐＨ值的改变而改变，在弱酸条件下，配合物处于交换平衡状态．平衡常数由不同ｐＨ下未配位羧基碳的化学位移计算而得．     

硝酸稀土-邻菲罗啉-甘氨酸三元配合物的合成及其表征

合成了ＲＥ（Ｐｈｅｎ）２（Ｇｌｙ）（ＮＯ３）３．３Ｈ２Ｏ（其中ＲＥ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｇｄ,Ｓｍ,Ｅｒ,Ｙ;Ｐｈｅｎ＝邻菲罗啉;Ｇｌｙ＝甘氨酸）固体配合物,对所合成的配合物进行元素分析、摩尔电导、ＩＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ等的分析测试,初步研究了配合物的组成,结构及性质。     

Eu（o－MBA）_3phen配合物的荧光光谱和喇曼光谱

配合物Ｅｕ（ｏ－ＭＢＡ）３ｐｈｅｎ（ｏ－ＭＢＡ：邻甲基苯甲酸酸根离子；ｐｈｅｎ：１，１０－二氮杂菲）在紫外或可见光激发下，能发出很强的红色荧光．以Ｅｕ（Ⅲ）离子为光谱探针，７７Ｋ下测得其高分辨激发和发射光谱．选择激发配合物的５Ｄ０能级，得到两组不同的５Ｄ０→７Ｆ２发光光谱，表明配合物中Ｅｕ（Ⅲ）离子有不同的化学环境．配合物的喇曼光谱中，羧基阴离子的反对称伸缩振动（γａｓ（ＣＯＯ））和对称伸缩振动（γｓ（ＣＯＯ））谱带是明显分裂和带肩峰的宽带，说明配合物中羧基同时存在多种配位方式，这与它的晶体结构测定结果一致．     

La（HSal）2.hq和La（NOA）2.hq三元配合物的NMR研究

用~１ＨＮＭＲ和~１３ＣＮＭＲ对Ｌａ（ＨＳａｌ）_２·ｈｑ（镧－水杨酸－８羟基喹啉）和Ｌａ（ＮｏＡ）_２·ｈｑ（镧－萘氧乙酸－８羟基喹啉）三元配合物的研究结果表明：Ｌａ（ＨＳａｌ）_２·ｈｑ中Ｌａ~（３＋）与Ｈｈｑ上的Ｏ、Ｎ配位，同时Ｈ_２Ｓａｌ中羧基失去质子，与Ｌａ~（３＋）配位，而Ｈ_２Ｓａｌ中羟基未参与配位；Ｌａ（ＮＯＡ）_２·ｈｑ中Ｌａ~（３＋）与Ｈｈｑ上的Ｏ、Ｎ配位，并且使ＨＮＯＡ中羧基失去质子，与Ｌａ（２＋）配位。     

Ln(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)与双水杨醛缩乙二胺席夫碱异核配合物的合成与波谱

合成了双水杨醛缩乙二胺席夫碱（ＳＡＬＥＮ）与镍的配合物Ｎｉ３（ＳＡＬＥＮ）２（ＮＯ３）６·Ｈ２Ｏ及镧系镍的异核配合物Ｌｎ２Ｎｉ３（ＳＡＬＥＮ）６（ＮＯ３）１２·Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｙｂ，Ｙ）．以紫外、红外光谱、磁化率，特别是１ＨＮＭＲ及ＥＰＲ波谱等方法研究了它们在组成、结构和配位等方面的异同．ＧｄＮｉＳＡＬＥＮ配合物的ＥＰＲ谱表明其在低温ＴＨＦ中呈“单峰效应”．文中讨论了配合物在不同溶剂中峰宽的相对关系、配合物晶体场强度及Ｇｄ３＋周围局部对称性问题     

镧和铕与邻菲罗啉谷氨酸配合物的NMR和IR研究

合成了稀土镧和铕与谷氨酸，邻菲罗啉形成的二元及三元配合物，经元素分析确定该配合物的组成为Ｌｎ（ｐｈｅｎ）（Ｇｌｕ）３．７Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｅｕ）；Ｅｕ（Ｇｌｕ）３；１２Ｈ２Ｏ。用核磁共振和红外光谱研究与配体与稀土离子的配位方式，讨论了稀土离子的顺磁性及屏蔽效应对配合物的ＮＭＲ谱图的影响。     

用￣1H NMR法研究［Co（Xacac）＿2（Me－en）］ClO＿4的重氢化

应用￣１ＨＮＭＲ技术推定了新合成的二（３－取代Ｘ基－２，４－戊二酮）．Ｎ－甲基乙二胺合钴（Ⅲ）配合物：［Ｃｏ（Ｘａｃａｃ）＿２（Ｍｅ－ｅｎ）］ＣｌＯ＿４（Ｘ＝ＣＨ＿３、Ｃｌ、ＮＯ＿２）的Δ（Ｒ）∧（Ｓ）和Δ（Ｓ）∧（Ｒ）异构体的空间构型，测定了各配合物异构体手性配位氮原子上的重氢化速率常数ｋ＿Ｄ值（３４．０℃）．结果表明，取代基Ｘ对ｋ＿Ｄ值有着显著影响。     

肽—银（Ⅰ）相互作用的NMR研究

用ＮＭＲ谱研究了银（Ⅰ）离子与肽－Ｇｌｙ－Ｇｌｙ、Ｇｌｙ－Ｇｌｙ－Ｇｌｙ、Ｇｌｙ－Ｌｅｕ、Ｇｌｙ－Ｔｙｒ、Ｎ－Ａｃｅ－Ｇｌｙ的相互作用。在所研究和配合物中,肽是螯合配体,其配位原子包括羧基的Ｏ原子和氨基的Ｎ原子。结果表明,氨基和羧基和Ａｇ（Ⅰ）离子的相互作用是有利的,将决定肽的取向和构象。     

［（μ－CF＿3CO＿2）＿2Ln（μ－CF＿3HCO＿2）Al（i－Bu）＿2·2THFl＿2（Ln＝Nd，Y）配合物的NMR和X－射线衍射研究

对［μ－ＣＦ＿３ＣＯ＿２）＿２Ｌｎ（μ－ＣＦ＿３ＨＣＯ＿２）Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿２·ＴＨＦｌ＿２（Ｌｎ＝Ｎｄ，Ｙ）配合物单晶结构的Ｘ－射线分析指出，配合物具有中心对称性，配位中心由两个稀土和两个Ａｌ离子组成，稀土由两个ＴＨＦ和６个ＴＦＡ分子配位形成畸变的三盖三棱柱结构，Ａｌ由两个ＴＦＡＧ和两个ｉ－Ｂｕ配位形成四面体结构。桥连Ａｌ与两个稀土的ＴＦＡ分子的羧基发生歧化加氢，其碳原子由ＳＰ￣２型转变为ＳＰ￣３型．ＮＭＲ研究表明，在ＴＨＦ溶液中，该配合物保持了它在单晶中的配位结构，所不同的是两个ｉ－Ｂｕ在溶液中有两种异构形成，二者间为慢交换过程。     

配合物La（C5O3H3）3·C12H8N2·H2O的合成和表征

本以α－呋喃甲酸（Ｃ５Ｏ３Ｈ４）和邻菲罗啉（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）为配体,在乙醇８溶剂中与硝酸镧反应,合成了与稀土离子Ｌａ（Ⅲ）的三元混配配合物。经元素分析确定其配合物的组成为Ｌａ（Ｃ５Ｏ３Ｈ３）·Ｃ１２Ｈ８Ｎ２·Ｈ２Ｏ,同时还通过了ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ等谱光的测试与分析,表征了配合物的组成结构和性质。ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和ＵＶ谱的分析结果表明配体羧酸是以脱质子的酸根形式与中心稀土离子     

铕、铽-2-噻吩甲酸-2,2'-联吡啶配合物的合成、表征及荧光性质研究

合成了铕、铽-2-噻吩甲酸的二元配合物和铕、铽-2-噻吩甲酸-2,2'-联吡啶的三元配合物,并对它们进行了元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导测定,确定了配合物组成分别为REL3·2H2O及REL3 L'·C2H5OH(RE=Eu,Tb;L=2-噻吩甲酸、L'=2,2'-联吡啶),测定了配体及配合物的IR谱、1H NMR谱及荧光光谱.IR谱和1H NMR谱测定表明,配体2-噻吩甲酸羧基氧、配体邻菲咯啉2个氮原子与稀土离子配位.荧光光谱实验表明,高氯酸铕和高氯酸铽分别与2,2'-联吡啶和2-噻吩甲酸反应形成的三元配合物的荧光明显强于二元配合物.     

稀土、2-羟基-3-萘甲酸、邻菲咯啉三元配合物合成及表征

在乙醇溶液中合成了稀土离子(RE=Tb,Eu,Sm,Nd)与2-羟基-3-萘甲酸(HL)、邻菲咯啉(phen)固体配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析,确定了配合物的组成为REL₄·phen₂·Na·H₂O。初步研究了这些配合物的谱学性质并推测出羧基(—COO—) 与稀土离子和钠离子属于桥式配位, 形成了链状结构的化合物。其中钠离子和稀土离子分别为六配位和八配位模式。     

在铕-2-噻吩甲酸-邻菲咯啉三元配合物中La3+对Eu3+的发光影响

合成了七种不同掺杂比例的稀土高氯酸盐(铕掺镧)与2-噻吩甲酸-邻菲咯啉的固态配合物,对配合物进行了元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导测定,确定了配合物组成为(Eu1-xLax)·L3·phen·1/2H2O(x=0·000～0·200,L为2-噻吩甲酸,phen为邻菲咯啉),并测定了配体及配合物的IR谱及荧光激发和发射光谱。摩尔电导数据表明,此类配合物为非电解质。红外光谱测定表明,配体2-噻吩甲酸羧基氧与稀土离子配位,配体1,10-邻菲咯啉两个氮原子与稀土离子配位。荧光光谱测定表明,Eu3 处于无反演对称中心格位上,Eu3 配合物发射强度增大。配合物中La3 对Eu3 的发光产生敏化增强效应,当La3 掺入量为0·005mol时敏化强度最大,随着La3 浓度的增大,对Eu3 的发光敏化强度降低。     

稀土-2, 3-二甲氧基苯甲酸-邻菲咯啉多元混配配合物的合成及表征

在水-乙醇的混合溶剂中,得到了NO-₃参与配位的稀土(RE3+)与2, 3-二甲氧基苯甲酸(2, 3-DMOBAH)及1,10-邻菲咯啉(Phen)的多元混配配合物。通过元素分析确定其组成为RE(2, 3-DMOBA)₂NO₃Phen(RE=La, Nd, Eu, Dy)。并利用红外吸收光谱,紫外吸收光谱,TG-DTA等对配合物进行了表征。     

Structures and Luminescent Properties of Two 2D Coordination Polymers Containing Tb(III) or Dy(III) Ions

Two 2D rare earth terbium and dysprosium coordination polymers with 2,4-pyridinedicarboxylate and oxalate anions have been synthesized by hydrothermal method, the formula is {[RE(pda)(ox)_0.5(H₂O)₄]·2H₂O}_n (RE = Tb (1) and Dy (2); H₂pda = 2,4-pyridinedicarboxylic acid; ox = oxalate anion). The two complexes are isomorphic and crystallized in monoclinic system, P2₁/c space group. Each pda anion connects two rare earth ions with 2- carboxyl group and the nitrogen atom but the 4- carboxyl group does not coordinate with rare earth ions. Each ox anion connects two rare earth ions by μ ₂-bridge way. Both the complexes exhibit intense characteristic luminescence of Tb(III) or Dy(III) ion with excitation of UV-rays.     

3-硝基邻苯二甲酸系列稀土配合物的光谱学与热稳定性研究

在水-乙醇溶液中合成了稀土离子(RE=La, Nd, Eu, Tb, Er, Y)与3-硝基邻苯二甲酸(H₂L)的晶体化合物,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析对系列配合物RE₂L₂(HL)₂(H₂O)₆·2H₂O进行了系统的研究与表征。谱学研究结果与通过X衍射表征的晶体结构数据是一致的。配体3-硝基邻苯二甲酸具有两种配位模式。两个全脱质子的配体L2-以桥联-螯合形式与两个稀土离子配位,而另两个单脱质子的配体HL-利用其酸根(—COO-)和羧基(—COOH)分别与金属离子以端基螯合形式配位。红外数据证实了羧酸根(—COO-)和羧基(—COOH)的存在以及羧基(—COOH)与结晶水之间的氢键作用。差热-热重数据与化合物的组成结构非常吻合,配合物中的结晶水和配位水在150 ℃左右开始失去并吸热,配体则在400 ℃左右开始氧化分解。     

铕、铽-2-噻吩甲酸-2,2′-联吡啶配合物的合成、表征及荧光性质研究

合成了铕、铽-2-噻吩甲酸的二元配合物和铕、铽-2-噻吩甲酸-2,2′-联吡啶的三元配合物,并对它们进行了元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导测定,确定了配合物组成分别为REL₃·2H₂O及REL₃ L′·C₂H₅OH(RE=Eu,Tb; L=2-噻吩甲酸、L′=2,2′-联吡啶), 测定了配体及配合物的IR谱、1H NMR谱及荧光光谱。IR谱和1H NMR谱测定表明,配体2-噻吩甲酸羧基氧、配体邻菲咯啉2个氮原子与稀土离子配位。荧光光谱实验表明,高氯酸铕和高氯酸铽分别与2,2′-联吡啶和2-噻吩甲酸反应形成的三元配合物的荧光明显强于二元配合物。     

希夫碱配合物M3L3(NO3)6(H3O)2的合成与光谱性质

以4-氨基-1,2,4-三氮唑与对二甲氨基苯甲醛为原料, 在冰醋酸催化下合成了配体4-氨基-1,2,4-三氮唑缩对二甲氨基苯甲醛（L）。 然后利用L与过渡金属硝酸盐［M(NO3)2·xH2O(M=Cu,　Co,　Zn,　Cd; x=3～6)］在无水乙醇中反应, 制得固态配合物M3L6(NO3)6(H2O)2。 通过元素分析、 红外光谱、 紫外光谱、 荧光光谱等手段对合成的配体及配合物进行了表征。 实验结果表明, 该物质是一种多晶粉末状的发光材料,　在紫外光的激发下,　在乙醇溶液体系中的荧光发射峰在416 nm处,　为蓝色荧光, 色纯度高,　荧光量子效率高, 而配合物M3L6(NO3)6(H2O)2的荧光发射峰则红移至445 nm左右, 同时荧光强度显著增强。　M3L6(NO3)6(H2O)2中与M(Ⅱ)发生配位作用的基团是配体中三氮唑环上的氮原子。     

酰基吡唑啉酮缩β-丙氨酸稀土配合物的合成与光谱表征

在非水溶剂中,β丙氨酸与苯甲酰基吡唑啉酮反应制备出新氨基酸席夫碱试剂:1苯基3甲基4苯甲酰基吡唑啉酮5缩β丙氨酸(HL)。通过回流席夫碱与稀土硝酸盐合成了10种稀土配合物。元素分析与摩尔电导值表明新配合物的组成为[REL2NO3](nH2O(RE=La,Sm,Eu,Tb,Y,n=2;RE=Pr,Ndn=1;RE=Dy,Er,Yb,n=3)。运用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和荧光光谱对配合物进行了表征。结果表明席夫碱配体以3齿形式配位,RE3 的配位数为8。在可见光区522nm;573,584nm处分别发现Er和Nd配合物的超灵敏跃迁吸收峰。配合物的荧光光谱主要体现稀土离子的ff跃迁发光,配体的发光影响较小。配合物的荧光强度:ITb>ISm>IEu>IDy。     

锌盐与α-氨基酸配合物的XPS的研究

研究了ZnCl2/ZnSO4/ZnOAc2与α-Met/His固态配合物的XPS镨。结果表明,配合物中Zn^2 与氨基酸羧基氧原子和 基氮原子配位,His中咪唑环参与配位,Met中甲硫基硫原子不参与配位,这一结果与它们的IR光谱分析结果一致,从而推测了这些配合物的可能结构。