10,10’-二甲基-3,3’-二磺酸基-9,9’-双吖啶的电致化学发光行为

研究了新试剂10,10'-二甲基-3,3'-二磺酸基-9,9'-双吖啶(简称DMDSBA)的电致化学发光(ECL)行为. 考察了电化学参数、反应介质以及pH等条件对DMDSBA电致化学发光信号的影响. 结果表明, 在玻碳电极上施加适当电压时, DMDSBA在KNO₃溶液介质中产生很强的电化学发光信号, 于优化的实验条件下, 发光强度的自然对数与DMDSBA浓度的自然对数在1.0×10^-5-1.0×10^-8 mol·L^-1范围内呈良好的线性关系,检出限可达2.3×10^-9 mol·L^-1. 并用循环伏安法、电致化学发光光谱以及荧光光谱, 研究了DMDSBA的电致化学发光机理.     

10,10′-二甲基-3,3′二氨基-9,9′-双吖啶电致化学发光行为及机理研究

研究了10,10′-二甲基-3,3′-二氨基-9,9′-双吖啶(简称DMDABA)的电致化学发光(ECL)行为.考察了电化学参数、反应介质以及pH值等条件对DMDABA电致化学发光信号的影响.结果表明:在玻碳电极上施加适当电压时,该新试剂DMDABA在KNO3乙醇溶液中产生很强的电致化学发光信号,于最优化条件下,发光强度的自然对数与DMDABA浓度的自然对数在2.16×10-5~2.16×10-8mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限可达5.2×10-9mol/L.还用循环伏安法、电致化学发光光谱以及荧光光谱研究了DMDABA的电致化学发光机理.     

化学发光免疫分析试剂吖啶酯的合成新路线

设计了一种化学发光免疫分析试剂吖啶酯的合成新路线,以二苯胺为原料合成吖啶-9-羧酸,经酰氯化后与3-(4-羟基苯基)-丙酸-N-羟基琥珀酰亚胺酯反应得4-(2-琥珀酰亚胺基氧羰基乙基)苯基-9-吖啶羧酸酯,最后与氟磺酸甲酯反应即得4-(2-琥珀酰亚胺基氧羰基)苯基-10-甲基吖啶-9-羧酸酯氟磺酸盐(俗称吖啶酯).     

10-甲基吖啶苯酚酯衍生物的合成、表征及化学发光特性

吖啶-9-羧酸苯酚酯是一类效率较高的化学发光试剂.其结构一般有两部分组成,吖啶环发光部分和9-羧酸苯酚酯离去基团.本文对离去基团进行修饰,分别在离去基团苯酚部分的2,5或2,6位引入取代基CF₃、NO₂、Br、CH₃,合成了4个新吖啶酯衍生物,并对它们的分子结构进行了表征.4个新化合物和模型化合物(无取代基)比较,均表现出较好的化学发光效率;发光动力学基本符合文献报道规律.而且化学发光法对其水解稳定性考察显示,取代基的电性和位阻是影响稳定性的两大因素.     

二茂铁催化鲁米诺电致化学发光反应的研究

在碱性Tris缓冲体系中 ,鲁米诺与过氧化氢的电致化学发光反应要在 4 5 0mV以上的电位下才可以发生 ,加入羧基二茂铁 (FCA)可以使这一发光反应的起始电位负移 ,而且发光信号随电极电位的增大而急剧增强。详细考察了这一催化发光体系 ,研究了影响发光强度的各种因素 ,建立了Luminol H2 O2 FCA发光体系测定FCA的电致化学发光新方法。方法测定二茂铁的检出限可达 1.5nmol/L ,二茂铁浓度在 5 .0× 10 -9～ 2 .0×10 -4mol/L范围内与电致化学发光强度呈良好的线性响应关系     

喹吖啶酮修饰微孔电极电致化学发光检测铜离子

以喹吖啶酮(QA)为发光母体,2,6-吡啶二羧酸(PDC)为吸附基团,合成有机染料QA-PDC2。将该染料修饰在微孔氧化铟锡(ITO)电极表面,制备了一种新型的电致化学发光(ECL)电极。研究发现,在pH 7.0,共反应剂K₂S₂O₈浓度为0.08 mol/L时,ITO/QA-PDC2电极可以发出较强的ECL信号。在此条件下加入Cu²⁺后,该传感器的ECL强度明显降低,且与Cu²⁺浓度的对数值在1×10^-8～1×10^-5mol/L范围内具有良好的线性关系,其相关系数(R²)为0.9944,检出限(LOD)为3.8×10^-8mol/L。采用标准加入法评价该方法的实用性,回收率为98.8%～101.5%,相对标准偏差(RSD)均小于4.5%。     

TBABr TBAI水溶液体系的电致化学发光的研究

研究了四丁基溴化铵(TBABr)、四丁基碘化铵(TBAI)水溶液体系的电致化学发光。建立了电致化学发光法测定TBABr、TBAI的分析方法。线性范围分别为1.2×10~(-7)～5.0×10~(-5)mol·L~(-1),1.0×10~(-7)～1.5×10~(-5)mol·L~(-1)。检出限为1.0×10~(-7)mol·L~(-1),相对标准偏差均为5％。用该法测定人工合成样品获得较满意的结果。     

罗丹明B的电致化学发光行为研究

研究发现罗丹明B在碱性溶液中铂电极上有较强的电致化学发光行为.通过对不同NaOH浓度,以及对不同支持电解质的考察,确定最佳电致化学发光条件.在最优条件下,在1.2×10-7~1.1×10-6mol/L浓度范围内,罗丹明B的电致化学发光强度与其浓度成线性关系,最低检测限为9.0×10-8mol/L(S/N=3).将罗丹明B同一些生物活性物质相配合,然后通过罗丹明B的ECL技术对生物活性物质进行检测.     

化学发光物质9-[2',6'-二甲基-4'-(琥珀酰亚胺氧羰基)苯氧羰基]-10-甲基吖啶-单甲基-磺酸盐的合成

报道了一种化学发光物质吖啶酯衍生物9-[2',6'-二甲基-4'-(琥珀酰亚胺氧羰基)苯氧羰基]-10-甲基吖啶-单甲基-磺酸盐(DMAE·NHS)的合成,合成共经历7个步骤,每步合成的产物经IR,1H NMR,MS和元素分析表征,结果表明合成产物为所期望的化合物.该合成产物显示为一种非常理想的化学发光物质.     

化学发光物质9-[2',6'-二甲基-4'-(琥珀酰亚胺氧羰基)苯氧羰基]-10-甲基吖啶-单甲基-磺酸盐的合成

报道了一种化学发光物质吖啶酯衍生物9-[2',6'-二甲基-4'-(琥珀酰亚胺氧羰基)苯氧羰基]-10-甲基吖啶-单甲基-磺酸盐(DMAE•NHS)的合成, 合成共经历7个步骤, 每步合成的产物经IR, ¹H NMR, MS和元素分析表征, 结果表明合成产物为所期望的化合物. 该合成产物显示为一种非常理想的化学发光物质.     

反式-9, 10-二氢-9, 10-二(1-萘基)-9, 10-菲二醇的包合现象 与晶体结构

按文献方法合成了一个螯形主体分子,反式-9,10-二氢-9,10-二(1-萘基)-9,10-菲二醇。研究发现该主体可以和一些含氮杂环化合物形成一定比例的晶体包合物。用X-射线衍射分析二环己胺包合物的晶体结构表明,包合物中主客体之间存在O-H…N氢键相互作用,客体分子包合在主体分子形成的空腔中。     

基于N-乙基咔唑-2-乙烯基-8-羟基喹啉锌的黄绿色有机电致发光器件的性能

通过用一种既具有空穴传输特性又具有发光特性的新型荧光染料N-乙基咔唑-2-乙烯基-8-羟基喹啉锌((E)-2-(2-(9-ethyl-9H-carbazol-3-yl)vinyl) quinolato-zinc, CzHQZn)作为受主, 制备了结构为ITO/2T-NATA (30 nm)/CBP: 6%Ir(ppy)3:wCzHQZn(20 nm)/Alq3(50 nm)/LiF/Al(ITO: indium-tin oxide, 2T-NATA: 4,4',4'-{N,N-(2-naphthyl)-N-phenylamino}-triphenylamine, CBP: 4,4-N,N'-dicarbazole-biphenyl, Ir(ppy)3: factris (2-phenylpyridine) iridium, Alq3: tris(8-quinolinolato) aluminum; w 是CzHQZn 的质量分数)的黄绿色有机电致发光器件(OLEDs). 研究了掺杂体系在不同掺杂浓度(w=5%、10%、12%、15%)时的电致发光(EL)特性. 结果表明, CzHQZn 掺杂浓度为10%的器件在11 V 电压下实现了黄绿光发射, 色坐标为(0.4045, 0.5113), 最大发光亮度为16110 cd·m-2; 而在7 V电压下的最大发光效率为2.19 cd·A-1, 最大外量子效率为0.775%.     

4-[2-(9,10-二氰蒽)乙烯基]-N-甲基-N-十六烷基苯胺的合成及其吸收光谱行为的研究

通过还原、溴代、氰化、Wittig反应等七步反应设计合成了一新二元电子给体－受体（D－A）化合物：4－［2－（9，10－二氰蒽）乙烯基］－N－甲基－N－十六烷基苯胺（DCACMA，反式）并初步研究了其吸收光谱行为。研究表明，基态下DCACMA分子中电子给体与电子受体（CMA与DCA）间存在显著的电荷转移相互作用，在LB膜及簇集态（DMSO－H2O二元体系中）下，DCACMA分子呈H－型簇集排列。     

Facile synthesis of 9-(arenethenyl)purines via Heck reaction of 9-vinylpurines and aryl halides

The first example of a Heck reaction with 9-vinylpurines and aryl halides is described. It gives exclusively E-9-(arenethenyl)purines in high yields. Subsequent hydrogenation furnishes 9-(arenethyl)purines quantitatively.     

2-(10-Diazo-10H-anthracen-9-ylidene)-malonodinitrile: A convenient precursor of 9,10-disubstituted anthracenes

Summary The acid promoted decomposition of 2-(10-diazo-10H-anthracen-9-ylidene)-malonodinitrile in the presence of water, methanol, ethanol, acetic and propionic acid, ethyl thioglycolate,p-thiocresole, and acetyl acetone yielding 9,10-disubstituted 9,10-dihydroanthracenes was investigated. Treatment of the reaction products with tri-ethyl amine followed by hydrochloric acid caused their tautomerization to the corresponding 9,10-disubstituted anthracenes. A mechanism for this reaction is proposed. The first example of an intermolecular C-C-bond formation during the protic acid promoted decomposition of a diazo compound in the presence of CH-acids was found. An improved procedure for the preparation of the starting diazo compound, which may serve as a convenient precursor of 9,10-disubstituted anthracenes, is described.Cordially dedicated to Prof. Dr.K. Winsauer on the occasion of his 70^th birthday     

反式9, 10-二氢-9, 10-二苯基-9, 10-菲二醇包结性能的研究

合成了一种具有螯形结构的反式-9, 10-二氢-9, 10-二苯基-9,10-菲二醇(1)作为主体分子。它能与许多有机小分子化合物, 诸如DMF, DMSO, 吡啶, 哌啶, 喹啉, 异喹啉等形成包结化合物。本文还报道了这些包结化合物的IR, 粉末XRD的表征, 用^1H NMR谱测定了它们的分子摩尔比。DMF包结物的单晶四圆X衍射结果表明主体分子1与客体分子形成的包结物为配位笼状包合物。     

Concerning the reaction of 2-(10-diazo-10H-anthracen-9-ylidene)-malonodinitrile and related compounds with the cryptohydride system formic acid-triethylamine

Summary The reaction of 2-(10-diazo-10H-anthracen-9-ylidene)-malonodinitrile (1) with the cryptohydride system formic acid - triethylamine was studied. The reaction product turned out to be anthracen-9-yl-acetonitrile (2a) instead of the expected 10-dicyanomethyl-9,10-dihydro-anthracene-9-yl formate. Compounds related to1 yielded in this reaction the corresponding 10-substituted anthracen-9-yl-acetonitriles. A mechanism of this reaction is proposed. The product of the formic acid promoted decomposition of1, compound3b, as well as its tautomer4b were also obtained.

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Zur Reaktion von 2-(10-Diazo-10H-anthracen-9-yliden)-malodinitril und Verwandten Verbindungen mit dem Kryptohydridsystem Ameisensäure - Triethylamin

Zusammenfassung Die Reaktion von 2-(10-Diazo-10H-anthracen-9-yliden)-malodinitril (1) mit dem Kryptohydridsystem Ameisensäure — Triethylamin wurde untersucht. Das Umsetzungsprodukt stellte sich als Anthracen-9-yl-acetonitril (2a) und nicht als erwartetes 10-Dicyanomethyl-9,10-dihydroanthracen-9-yl-format heraus. Verwandte Verbindungen reagierten in dieser Reaktion zu 10-substituierten Anthracen-9-yl-acetonitrilen. Ein Mechanismus für diese Reaktion wird vorschlagen. Das Produkt der durch Ameisensäure initiierten Zersetzung von1, Verbindung3b, wie auch sein Tautomer4b, wurden ebenfalls dargestellt.

     

[Z]-2-(芳基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯的合成、结构与性质

用三苯基氢化锡,三对甲苯基氢化锡作为锡氢化试剂与9-乙炔基-9-芴醇进行反应,合成了2个有机锡化合物:[Z]-2-(三苯基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯(1)和[Z]-2-(三对甲苯基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯(2)。化合物1和2分别与ICl,Br~2,I~2反应,得到6个有机锡一卤化物,6个有机锡二卤化物和2个有机锡混合卤化物(3-16)。有机锡一碘化物7,13和有机锡二碘化物8,14与KOH乙醇溶液反应,分别得到相应的有机锡氢氧化物17,18和有机锡氧化物19,20。有机锡二碘化物8,14分别与含氮双齿配体1,10-邻菲罗啉(Phen),2,2'-联吡啶(Bipy),8-羟基喹啉(Oxin)反应,得到6个相应的配合物21-26。26个新化合物通过元素分析,锡含量测定,IR,^1HNMR测定对其结构进行了表征。同时测定了化合物2的晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群P2~1/c。化合物2是以Sn原子为中心扭曲的四面体构型。     

具有空穴传输性能高效蓝光咔唑芘

A novel bifunctional blue-light material, 9-(pyren-1-yl)-9H-carbazole (CzPy), has been syn-thesized and its structure is identified by electron ionization mass spectrometry, ¹H NMR, and element analysis. The absorption, photoluminescence spectra and thermal properties were studied, results showedthat CzPy was stable under ambient conditions with a blue-light emission (461 nm).Additionally, its electroluminescence properties were characterized with four different devices. Results indicated a maximum luminous efficiency reached 1.56 cd/A and maximum luminance up to 3526 cd/m² at 10 V with commission international De L'Eclairage coordinates of (0.20, 0.24) when it was used as emitter. Furthermore, CzPy also indicated hole-transporting ability.     

New Potentiometric Membrane Sensors Responsive to Pb(Ii) Based on Some Recently Synthesized 9, 10- Anthraquinone Derivatives

ABSTRACT

New potentiometric membranesensorsresponsive to Pb(II) have been developed. The membrane sensors are based on three different 9, 10-anthraquinone derivatives. The electrode based on 1, 4-bis (prop-2¹-enyloxy)-9, 10-anthraquinone exhibits a good Nernstian response for Pb(II) ions over a wide concentration range (2.5×10^?6 - 1.0×10^?2 M) with a slope of 29.8 mV decade^?1. Detection limit is 1.5×10^?6 M. The response time of the sensor is 15s and the useful working pH range is 4.7-6.8. The membrane can be used for more than 4 months without any considerable divergence in potentials. The electrodes revealed comparatively good selectivities with respect to alkali, alkaline earth and some transition and heavy metal ions. It was used as an indicator electrode in potentiometric titration of lead ions (with sulfate and oxalate ions), and for the determination of lead in waste waters.