柱撑阴离子粘土的合成、表征及催化性能研I.ZnAl─SiW11及ZnAl—SiW11Z的合成

采用水热合成及离子交换方法将缺位及单取代型Keggin结构钨硅杂多含氧酸根SiW₁₁及SiW₁₁O₃₉Z(H₂O)^6-嵌入Zn─Al型阴离子粘土层间,得到了大层间距的新型层往状微孔材料ZnAl─SiW₁₁及ZnAl-SiW₁₁Z(Z=Co²⁺、Ni²⁺和Cu²⁺),XRD与IR测试结果表明,它们只有9.7Å 的通道高度.     

钨硅系列三元杂多阴离子柱撑阴离子粘土的合成及表征

采用离子交换法将过渡金属离子三元取代钨硅杂多阴离子引入Zn₂Al型阴离子粘土层内，得到柱撑水滑石Zn₂Al(OH)₆-SiW₉Z₃O₄₀(Z=Ti⁴⁺, Mo⁶⁺)及Zn₂Al(OH)₆-SiW₉Fe₃(H₂O)₃     

柱撑阴离子粘土的合成、表征及催化性能研究(II)

层柱状阴离子粘土可用化学通式口艺Ms”（OH）：［A”叫。／n·YH。0表示，M’”、u’十分别为二、三价金属离子，l。一为层间阴离子．由于其具有独特的微初结构，对某些有机反应具有极高的活性和选择性，引起了人们的关注［‘，2］．近年来，Pinnavaia等人［‘刘成功地合成了体积较大的同多及杂多含氧酸根柱撑的阴离子粘土，并发现ZnAI－VI。028对异丙醇光氧化成丙酮的反应具有极高的选择性．最近，笔者将过渡元素取代型三元杂多含氧酸根嵌入到ZnAINO。层间，并发现这些阴离子粘土对乙酸与正丁醉酯化反应具有较高活性和酯化选择性…     

新型层柱微孔材料──FeW_（11）NiO_（39）柱撑ZnAl阴离子粘土的合成、表征及催化性能

采用水热合成与离子交换方法，将中心原子为过渡金属（Ｆｅ）的钨系过渡金属取代型杂多阴离子ＦｅＷ_（１１）ＮｉＯ_（３９）（Ｈ_２Ｏ）￣（７－）（缩写为ＦｅＷ_（１１）Ｎｉ）嵌入ＺｎＡｌ型阴离子层状结构粘土间，获得了大层间距、通道高度达１．３２ｎｍ的新型层柱微孔化合物。通过ＸＲＤ、ＩＲ及ＥＳＲ等手段进行了表征。以ＺｎＡｌ－Ｆｅｗ_（１１）Ｎｉ为催化剂合成邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ），选择性大于９９％，转化率由嵌入前的１２％提高到近５０％，催化活性明显提高。     

钨硅系列三元杂多阴离柱撑阴离子粘土的合成及表征

采用离子交换法将过渡金属离了三元取代钨杂多阴离子引入Ｚｎ２Ａｌ型阴离子粘土层内，得到柱撑水滑石Ｚｎ２Ａｌ（ＯＨ）６－ＳｉＷ９Ｚ３Ｏ４０（Ｚ＝Ｔｉ＾４＋，Ｍｏ＾６＋）及Ｚｎ２Ａｌ（ＯＨ）６－ＳｉＷ９Ｆｅ３（Ｈ２Ｏ２）３Ｏ３７。ＺＲＤ及ＩＲ表明，杂多阴离子引入水滑石层间后，水滑石层内高度为１．０ｎｍ。     

新的柱撑阴离子粘土的合成,表征和催化性能研究

用水热合成和离子交换方法合成了新的柱撑阴离子粘土Ｚｎ２Ａｌ－ＳｉＷ９Ｍｎ３,通过ＸＲＤ,ＩＲ,ＤＴＡ,元素分析等手段对其进行了表征。研究表明,合成的杂多阴离子柱撑粘土的通道高度为１．００ｎｍ,红外光谱显示了Ｋｅｇｇｉｎ结构阴离子的特征振动、柱撑产物的热稳定性高于其前驱体,在马来酸环氧化反应中显示了较高的催化活性。     

新型层柱微孔材料──Ga-W9-Co3三取代柱撑ZnAl型阴离子粘土的合成、表征及催化研究

新型层柱微孔材料──Ｇａ－Ｗ_９－Ｃｏ_３三取代柱撑ＺｎＡｌ型阴离子粘土的合成、表征及催化研究张继余,余新武,张淑云,胡长文,梁兆君,王恩波（东北师范大学化学系,长春,１３００２４）关键词过渡金属,三取代,杂多阴离子,嵌入,阴离子粘土杂多化合物是具有优...     

新型层柱材料ZnAl─CuW11In的合成、表征及催化活性

本文用水热离子交换法首次将中心原子为铜的钨系取代型杂多阴离子［ＣｕＷ１１Ｏ３９Ｉｎ（Ｈ２Ｏ）］＾７－嵌入ＺｎＡｌ型阴离子粘土层间，通过ＸＲＤ、ＩＲ及ＥＳＲ等对柱撑产物进行了表征。ＸＲＤ研究表明柱撑产物的底面间距为１．７５ｎｍ，通道高度达１．２８ｎｍ。ＥＳＲ结果显示杂多阴离子进入粘土层间后ＣｕＯ４四面体中Ｃｕ－Ｏ键的共价性减弱。催化实验表明柱撑产物对邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的合成反应有较好的催化活     

新型层柱材料ZnAl─CuW11In的合成、表征及催化活性

本文用水热离子交换法首次将中心原子为铜的钨系取代型杂多阴离子［ＣｕＷ１１Ｏ３９Ｉｎ（Ｈ２Ｏ）］７－嵌入ＺｎＡｌ型阴离子粘土层间，通过ＸＲＤ、ＩＲ及ＥＳＲ等对柱撑产物进行了表征。ＸＲＤ研究表明柱撑产物的底面间距为１．７５ｎｍ，通道高度达１．２８ｎｍ。ＥＳＲ结果显示杂多阴离子进入粘土层间后ＣｕＯ４四面体中Ｃｕ－Ｏ键的共价性减弱。催化实验则表明柱撑产物对邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的合成反应有较高的催化活性     

羟基锆及锆铝交联粘土的合成与表征

制备了锆交联粘土和锆铝交联粘土。锆交联粘土制备条件的研究表明，直接用ＺｒＯＣｌ２．８Ｈ２Ｏ水溶液作交联剂，延长老化时间和增大交联剂浓度有利于制备大比表面积高温有序的锆交联粘土。     

高热稳定性的铝支撑蒙脱土的制备和表征

通过对传统制备方法的改进，用来自不同的原土，成功地合成了一处高热稳定性的铝支撑蒙脱土，用ＸＲＤ、化学分析、脱吸附分析、ＦＴＩＲ等手段表征了样品。结果表明，这种铝支撑蒙脱土在８００℃下要耐热４ｈ，并有高的比表面积及Ｌ和Ｂ固体酸。     

Keggin结构磷钨钒杂多阴离子柱撑水滑石的合成、表征与热稳定性研究

采用水浴液中阴离子直接交换法合成了具有不同钒含量的Ｋｅｇｇｉｎ结构磷钨钒杂多阴离子ＰＷ（１２－ｎ）ＶｎＯ（４０）（ｎ＝１—５）柱撑水滑石，用元素分析、ＸＲＤ和ＩＲ对柱撑产物的组成和结构进行了表征．ＸＲＤ结果给出柱撑产物的底面间距达１．４７Ｍ．ＤＴＡ结果表明柱撑产物的热稳定性高于水滑石前驱体，且与杂多阴离子中Ｖ含量相关．由不同温度下焙烧样品的ＸＲＤ和ＩＲ研究可知，柱撑产物的热分解过程为：＜２５０℃时脱除物理吸附水和层间水；２５０～４００℃范围内脱羟基（同时伴随着层间Ｋｅｇｇｉｎ离子结构的破坏）；４００℃以上生成ＷＯ３和Ｍｇ２Ｖ２Ｏ７，后者在７５０℃以上分解为ＭｇＯ和Ｖ２Ｏ５．     

希土离子单硫代二苯甲酰甲烷配合物的合成及性质研究

本文合成了单硫代二苯甲酰甲烷(HTDBM)和三价希土离子及路易斯碱(Q)的Ln(TDBM)₄QH型配合物(Ln=除Ce外的La～Lu,Q=二乙基胺).测定了它们的摩尔电导值、红外光谱,可见—紫外光谱,核磁共振谱.观察到配合物是通过硫原子、氧原子同时与Ln³⁺离子配位.Ln-O键强于Ln-S键.在Nd³⁺、Pr³⁺、Ho³⁺、Er³⁺离子的该类配合物的可见吸收光谱中发现超灵敏跃迁现象.讨论了题述配合物作为核磁共振化学位移试剂的可能性.     

希土离子单硫代二苯甲酰甲烷配合物的合成及性质研究

本文合成了单硫代二苯甲酰甲烷(HTDBM)和三价希土离子及路易斯碱(Q)的Ln(TDBM)_4QH型配合物(Ln=除Ce外的La～Lu,Q=二乙基胺)。测定了它们的摩尔电导值、红外光谱,可见—紫外光谱,核磁共振谱.观察到配合物是通过硫原子、氧原子同时与Ln~(3+)离子配位.Ln-O键强于Ln-S键。在Nd~(3+)、Pr~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)离子的该类配合物的可见吸收光谱中发现超灵敏跃迁现象。讨论了题述配合物作为核磁共振化学位移试剂的可能性.     

杂多阴离子柱撑锰铝水滑石的合成、表征及催化性能

杂多阴离子柱撑锰铝水滑石的合成、表征及催化性能刘继广，孙铁，蒋大振（吉林大学化学系，长春１３００２３）关键词杂多阴离子，柱撑，锰铝水滑石，异丁烷，烷基化类水滑石化合物属于阴离子型粘土‘’‘，其中心金属离子Ｍ２＋或Ｍ３＋及平衡阴离子可根据需要进行改变．...     

含茂基、烷氧基及氯离子混合配镧系金属有机化合物的合成及表征

本文通过二茂基镧不金属氯化物Ｃｐ２ＬｎＣｌ（Ｃｐ＝Ｃ５Ｈ５；Ｌｎ＝Ｄｙ，Ｙｂ）与烷基醇ＲＯＨ（Ｒ＝－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３，－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）在四氢呋喃中反应，合成了四个新的含三种不同配位基的镧系金属有机化合物；元素分析，红外光谱及质谱分析表明这些化合物可能具有三聚体结构，即：［ＣｐＬｎ（ＯＲ）Ｃｌ］３。