苯甲酰水杨酸的制备及其与稀土络合物光致发光现象研究

合成了苯甲酰水杨酸,以之为第一配体,以邻菲罗啉（phen)为第二配体,合成了Eu^3 的三元络合物以及Tb^3 的二元络合物。红外光谱说明苯甲酰水杨酸与稀土离子形成了络合物;荧光光谱显示铕络合物具有很好的单色性,并探讨了加入PVK后络合物对称性的变化。     

配合物稳定性与配体酸碱强度之间的直线自由能关系 Ⅴ.N-(对位取代苯基)氨基乙酸、邻菲罗啉与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)生成三元配合物的稳定性研究

应用pH法,在25.0±0.1℃,0.1M NaClO_4,30％(V/V)乙醇水溶液中,测定了以邻菲罗啉(phen)为第一配体(A),N-(对位取代苯基)氨基乙酸(p-RphG;R=CH_3O,CH_3,H,Cl:G=NHCH_2COOH)为第二配体(B)的Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(II),Zn(Ⅱ)三元配合物的生成常数1ogK_(MAB)~(MA).结果表明,三元配合物的稳定性与第二配体的酸碱强度之间存在着直线自由能关系,即logK_(MAB)~(MA)=apK_B+C.文章讨论了影响三元配合物稳定性的各种因素.三元配合物稳定性的增加可以用金属离子与phen之间形成π反馈键来解释.与二元体系比较,Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的三元配合物稳定性增长更大.此现象可以用π反馈键的生成以及分子内配体的芳环之间的重叠来解释.     

酸碱的电子论和软硬度(下)

酸碱的软硬分类和应用一、酸碱的分类酸碱的分类开始于络合物稳定度的研究。络合物的形成体是酸,配体是碱。这类络合物的稳定度因配体的给电原子不同而大有差别。单原子配体如卤离子,X~-配体就是给电原子。配体为多原子分子或离子时,直接与金属形成体配合的是给电原子,如 PO_4~(3-)的O 和 PR_3(R=羟基)的 P。周期系的同族元素配体的每一种金属的络合物,它们的稳定度是随周次作有规则的变迁。表9列出卤离子的几种络合物的一级稳定常数的对数,log K_1。     

配合物中直线自由能关系的进一步探讨

前文曾报导铜(Ⅲ)-N-(取代苯基)亚氨基二乙酸-α-氨基酸三元混配型配合物的稳定性与配位体的酸碱强度之间的直线自由能关系,其中铜(Ⅱ)与N-(取代苯基)亚氨基二乙酸仅形成1:1型二元配合物,且α-氨基酸为二齿配体,数据处理为半整数法.为了进一步探讨配合物中的直线自由能关系的普遍性,本文以镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)与N-(对和间位取代苯基)亚氨基二乙酸(RPhIDA;R=CH_3O、CH_3、H、Cl)(三齿配体)形成1:2型二元配合物及其与氮三乙酸(NTA)(四齿配体)形成三元配合物来研究此配合物的稳定性与配体酸碱强度之间的直线自由能关系.数据处理采用非线性最小二乘方拟合的TITFIT 程序进行.     

怎样从滴定曲线确定有没有混合配体络合物形成?

在一个含有一种金属离子和两种不同配体的M-A-B系统中,除去形成二元络合物MA_n和MB_n之外,会不会还有三元络合物MA_aB_b形成?这是一个有实际意义的问题,需要有一些简便方法去确定。当MA_aB_b有特征光谱,有别于二元络合物时,测定光谱自然是可取的。但大多数情况并不如此。在络合剂是弱酸,它们与金属离子配位结合时,发生质子取代,释放质     

论混合配体络合物中的电子效应

混合配体络合物(简称混配络合物)是泛指一类共处于配位内界的异配体(A,B,C,…)和中心金属(M)所组成的单核或多核络合物(如 MA_iB_jC_k…,M_xM_yA_n,式中 A,B,C分别为不同的配体,M,M′为不同的金属离子)     

新树型配体N,N′,N″-(三苯甲酰)-三乙氨基胺与镍的络合反应

1　引　　言树形分子是一类三维结构的新型有机配体 ,这类配体具有 2个或 2个以上可摆动的“臂”(饱和碳链 ) ,根据“臂”上所连的基团不同 ,可以与不同半径的金属离子配位 ,具有很高的选择性。三乙氨基胺类化合物是树型配体中的一类 ,该类配体与过渡金属离子形成的络合物可以作为选择性磁共振显影剂和超氧化物净氧剂。因而倍受化学研究者的关注。我们合成的新配体Ｎ ,Ｎ′,Ｎ″ (三苯甲酰 ) 三乙氨基胺 (ＴＢＯＡＡ) ,在显色剂二甲酚橙中 ,ｐＨ =3 .2～ 5 .8之间能与Ｎｉ2 + 形成橙红色络合物 ,其检测Ｎｉ2 + 下限达到 8.5× 1 0 - 8ｍｏ…     

征答(9) 菠菜为什么能做重金属中毒的解毒剂?

古代炼丹术士用含汞、铅、砷等有毒元素的化合物炼制所谓长生不老药,所以引起不少的中毒以至死亡。这种危险促使医生去寻找重金属中毒的解毒剂。菠菜就是其中之一。在食疗本草和本草纲目等书中都记载了它对汞、铅和砷中毒的解毒作用。为什么菠菜能用做重金属中毒的解毒剂?有几种可能。第一,菠菜里含有的草酸或草酸盐与重金属离子(以Hg(Ⅱ)为例)形成草酸盐沉淀或络合物。第二,菠菜里含有的铁氧化还原蛋白(ferre-doxin)是一类相当强的还原剂。这类蛋白质都是铁的络合物,因为配体结构的差别,Fe(Ⅱ)与Fe(Ⅲ)间相互转化的趋势有大有小。总地说来,在pH 7,各种不同的铁氧化还原蛋白的条件氧化还原电位在     

N-苯氨基乙酸和N-α-萘氨基乙酸与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)络合物的结构研究

制备了 N-苯氨基乙酸(φG)和 N-α-荼氨基乙酸(αNG)与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的络合物,经磁化率、热谱、红外和光声光谱的测试,确定水合络合物结构为畸变八面体型、螫合环在 xy 平面上,z 轴上有两个水分子参与配位;无水络合物也是六配位的,N-取代氨基乙酸成为三啮配体,羰基氧参与配位并发生桥联.     

光度法测定镉-邻二氮菲-溴苯三酚红混合配体络合物的平衡常数

混合配体络合物是络合物溶液化学研究中一个十分活跃的领域,有关镉的混合配体有色络合物见诸文献者不多^[1]。作者曾以光度法研究了镉(Ⅱ)-邻二氮菲(phen)-溴苯三酚红(BPR)三元体系中形成络合物的组成及有关光学特性^[2]。     

含茂、非茂混合配体钛族络合物的合成与催化烯烃聚合的研究进展

目前金属有机钛族络合物的发展呈现出多元化的趋势:茂络合物、非茂络合物以及茂非茂混合配体络合物,而其中茂、非茂混合配体络合物是近年来发展的一个新亮点.关于茂钛族络合物、非茂钛族络合物近年已经有过许多的综述,而关于茂、非茂混合配体钛族络合物的综述却很少.综述了近年来茂、非茂混合配体钛族络合物合成与催化烯烃聚合的研究进展.     

溶液中有多于三种逐级络合物时测定稳定常数的一种方法

最近提出一种新的处理数据方法,可由溶液的物理化学性质的测定(如光密度、热效应等)直接求络合物的各级稳定常数,而不需要通过平均络合数或络合度φ的计算等经典方法。上述作者将它列为测定稳定常数的第二类方法,有别于第一类方法如极谱法、电势法、溶解度法、分配法等。但是,由于第二类方法在计算上比较复杂,只推导出形成两个络合物MA,MA_2时计算β_1β_2的式,对于三种逐级络     

溴化钯或乙酰丙酮羰基铑/手性配体催化醛与乙酰胺的不对称酰胺羰化反应研究

采用溴化钯为催化剂前体,与非螯合型双齿膦配体L1(DPPFF)、联吡啶型双齿膦配体L2(P-PHOS)和二茂铁基手性双膦配体L3((S,Rp)-BPPF)制备络合物催化剂,以乙酰丙酮羰基铑为催化剂前体,与手性亚磷酸酯配体L4-L6制备络合物催化剂,将其分别应用于底物环己基甲醛或苯乙醛的不对称酰胺羰化反应中,研究结果表明...     

双核银络合物[Ag_2(dppm)_2(Py)_2(μ-Cl)]ClO_4的合成与结构

二-(二苯基膦)甲烷(dppm)是一种易与金属形成多核络合物的有机膦配体。我们用dppm作为配体合成了一系列银的多核络合物,并对其结构进行了研究。本文报导了其中一个双核化合物[Ag_2(dppm)_2(Py)_2(μ-Cl)]ClO_4的合成及晶体结构、分子结构的测定。     

富勒烯作为模板剂的碗烯基分子笼构筑的自组装

设计合成了四吡啶基取代的碗烯衍生物COPY2.通过核磁研究表明,在模板分子C_(60)或C_(70)存在下,配体COPY2与金属钯分别在室温和55℃下通过自组装形成1∶1分子笼络合物C_(60/70)?COPY2-Pd.当络合物C_(60)?COPY2-Pd与C_(70)等物质的量混合或者络合物C_(70)?COPY2-Pd与C_(60)等物质的量混合于90℃加热48h后,络合物C_(60)?COPY2-Pd与C_(70)?COPY2-Pd的比例均为4∶1.将配体COPY2与Pd(CH_3CN)_2Cl_2加入等物质的量C_(60)和C_(70)混合物中加热平衡后,络合物C_(60)?COPY2-Pd与C_(70)?COPY2-Pd的比例同样为4∶1.当C_(60)和C_(70)的比例为2∶1时,体系中只生成络合物C_(60)?COPY2-Pd;而当C_(60)和C_(70)的比例为1∶2时,平衡后络合物C_(60)?COPY2-Pd与C_(70)?COPY2-Pd的比例为3.3∶1.这些结果表明,配体COPY2在金属钯存在时对C_(60)络合能力强于C_(70)的络合能力.加入DMAP能够实现络合物解离,释放笼内富勒烯并回收COPY2.因此,配体COPY2可应用于室温下对C_(60)的富集.     

配合物稳定性与配体酸碱强度之间的直线自由能关系ⅩⅢ.N-(间位取代苯基)氨基乙酸,邻菲啰啉(α,α-联吡啶)与镍(Ⅱ),钴(Ⅱ)和锌(Ⅱ)生成三元配合物的稳定性研究

前曾报导N-(间位取代苯基)氨基乙酸,α,α’-联吡啶与铜(Ⅱ),镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ),N-(对位取代苯基)氨基乙酸,邻菲啰啉与铜(Ⅱ),镍(Ⅱ),锌Ⅱ)和钴(Ⅱ)生成的三元配合物的稳定性与配体酸碱强度之间的直线自由能关系,本文报导在25℃,0.1mol·dm~(-3)NaClO_4条件下,以邻菲啰啉(phen)为第一配体(A配体),以N-(间位苯取代基)氨基乙酸(简写为m-RPhG,R=CH_3,H,CH_3O,Cl)为第二配体(B配体)与镍(Ⅱ),锌(Ⅱ),钴(Ⅱ),以及α,α’-联吡啶(bipy)为第一配体,以m-RPhG为第二配体与钴(Ⅱ)以及在25℃,0.1mol·dm~(-3)     

丙烯酸甲酯-异丁烯交替共聚反应机理和动力学研究

本文研究了丙烯酸甲酯(MA)和异丁烯(IB)在AlEtCl_2,BPO存在下的聚合反应机理及动力学。结果表明:当[IB]≥[MA]时,共聚合是按三元络合单体(T)均聚的机理进行,形成(MA)-(IB)的交替共聚物;当[IB]<[MA]时,则形成富MA的含MA嵌段序列的共聚物,共聚是由三元络合单体(T)和二元络合单体(B),按无规共聚机理进行的。     

电位法测定络合物稳定常数(Ⅲ—2)

二、Schwarzenbach法有时不只形成ML及ML_2而还有MHL_2、MH_2L以至多核络合物共存。按前述方法计算时把它们都当作ML_2处理了。Schwarzenbach提出一种处理此类问题的方法。这一方法包括在c_M(?)c_L及c_M=c_L下进行pH电位滴定。假定在某四元酸配体H_4L与金属离子(M~(2+))共存的溶液中,存在有H_4L的四步解离平衡(K_(a_1),K_(a_2),K_(a_3),K_(a_4))及形成各种形式1:1络合物(MHL~-、ML~(2-))的平衡:     

取代8-羟基喹啉钌络合物催化Friedl?nder反应合成喹啉衍生物

Friedl?nder喹啉合成法是以邻胺基芳基醛或酮与有α-亚甲基的酮环化制备喹啉的反应,报道了一种喹啉钌络合物催化Friedl?nder法合成喹啉的方法.首先,以8-羟基喹啉钌络合物为催化剂,对模板反应邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉进行了反应条件优化实验.重点对比研究了8-羟基喹啉钌络合物配体上不同取代基对反应收率的影响,其中5-甲基-8-羟基喹啉(1e)钌络合物催化邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉获得了73%的最高收率.结合IR, UV以及密度泛函理论(DFT)计算讨论了配体结构与催化性能之间的关系.提出了β-H消除形成醛过渡态,交叉aldol反应再亚胺环化,最后脱水生成目标产物的可行机理.以(1e)₃Ru为催化剂,在优化的反应条件下进行了底物扩展研究,以69%～94%的收率合成了32个不同取代的喹啉衍生物,验证了方法的普适性.     

荧光素衍生物在TiO_2胶体中的光物理性质研究

测定了以荧光素为光敏剂的电子给体-受体二元化合物荧光素蒽醌甲酯（FL- AQ）及模型化合物荧光素丁酯（FL4）在溶液中和在二氧化钛（TiO_2）胶体中的吸 收光谱、荧光光谱、荧光寿命等。发现荧光素蒽醌甲酯与荧光素丁酯均可通过酚羟 基较好地吸附在TiO_2胶体上。从吸收光谱可得,FL4与TiO_2形成表面络合物的表 观结合常数（K_(app)）大约为3590 mol~(-1)·L,结合率（α）为0.86;FL-AQ与 TiO_2形成表面络合物的K_(app)大约为3060 mol~(-1)·L,α为0.84。同时通过 ESR光谱讨论了光诱导电子注入机制。