36种灵芝产品傅里叶变换红外光谱快速鉴别研究

利用傅里叶变换红外光谱法（FTIR）无损快速鉴别了36种灵芝类产品。灵芝、孢子粉和菌丝体的红外谱图差别较显著;不同厂家所生产的灵芝产品由于所选用灵芝的产地不同、所用辅料的种类以及辅料所添加的多少不同,均引起了谱图的相对峰强度和波数位置的改变。结果表明：36种灵芝产品均可以根据红外的特征谱图进行分类鉴别。该方法快速、不需对灵芝产品进行分离提取。     

沸石分子筛上程序升温脱附谱的Monte Carlo模拟研究 Ⅰ．模型的建立

沸石分子筛因其特殊的孔道结构而致使其ＴＰＤ谱图的分析比其它催化剂更为困难，目前尚无一种切实可行的理论分析方法。本文发展了一种较为简单的模拟分子筛上ＴＰＤ谱图的ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法，模拟结果表明，在同一组脱附动力学参数下，沸石分子筛上的峰形和峰位置与其它催化剂都有明显的差异，并且峰温的差别与脱附活化能和指前因子有关。同时表明，对于普通催化剂可以根据峰最大时的覆盖度θ＿Ｍ来判断脱附级数，而对于沸石分子筛，θ＿Ｍ却随Ｅ＿ｄ线性变化。     

红外光谱检索程序“IRS-NSI”

编写红外光谱检索程序“IRS-NSI”旨在直接根据未知物的红外光谱图确定其结构。该程序分数据库程序和检索程序两大部分。数据库程序是根据Sadtler标准红外光栅光谱将强峰位置进行数字编码建立的。从4000cm~(-1)到400cm~(-1)范围内将谱图分为13格,每格选取两个最强峰,将强峰在每格中的位置进行编码,这样每张谱图均用一个26位数表示,连同谱图顺序号共占27个存贮单元。     

沸石分子筛上程序升温脱附谱的Monte Carlo模拟研究：Ⅰ.模型的…

沸石分子筛因其特殊的孔道则致使其ＴＰＤ谱图的分析比其它催化剂更为困难，目前尚无一种切实可行的理论分析方法。本文发展一种较为简单的模拟分子筛子ＴＰＤ谱图的Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ方法，模拟结果表明，在同一组脱附动力学参数下，沸石分子筛上的峰形和峰位置与其它催化剂都有明显的差异，并且峰温的判别与脱附活化能和指前因子有关。     

水与受质子溶剂氢键作用的IR研究

一般认为,水与受质子溶剂通过氢键作用形成1:1和1:2缔合物: H_2O+S?H_2O.S (1) H_2O.S+S?H_2O._2S (2)文献报道了通过NMR和IR光谱等方法求得的各种有机溶剂与水作用的K_(11)和K_(12)值.S.O.Paul等观察了水在受质子溶剂中的IR谱图,将OH伸缩振动区域的吸收峰分解为四个峰并分别指定为1:1和对称1:2缔合物中水的吸收峰.对于二氧六环,四个峰位置分别为:Ⅰ.3653cm~(-1);Ⅱ.3622cm~(-1);Ⅲ.3580cm~(-1);Ⅳ.3509cm~(-1),指定峰Ⅰ、Ⅳ分别为1:1缔合物的非氢键合和氢键合OH伸缩振动吸收,峰Ⅱ、Ⅲ分别为对称1:2缔合物的反对称和     

色谱双柱系统智能定性方法

双柱系统分析未知样品能提供交叉信息。因此, 可以提高峰定性的可靠性。如何有效地利用交叉信息, 将指定组分识别出来, 本文进行了研究。根据每支选择性不同柱子上, 色谱峰的流出次序、位置和峰面积信息, 采用模糊数学方法和领域专家的逻辑, 编制智能定性软件, 可以比较方便、快速、准确地对包括重叠峰在内的流出峰进行定性。通过空气毒物卤代烃化合物, 对双柱智能定性方法进行了验证。     

多个(重)强峰压制与白酒的核磁共振分析

利用激发塑型（excitation sculpting）方法,结合多频率选择性激发的形状脉冲（shapedpulse）、13^C CPD去偶和修整脉冲（trimpulse）等手段进行多个（重）强峰的压制,测试了市售白酒的各种1^H核磁共振谱图,并根据样品性质对脉冲序列中的各种参数进行了优化。在压制了其中水和乙醇峰后得到的一维、二维谱图中,清晰地呈现了各个微量组分的谱峰以及反映各组：分化学结构的相关峰,据此对图谱中各个谱峰进行了指认。实验表明这种方法对酒类产品的分析研究非常有效,可以应用于酒类生产和储存过程的质量控制、产品的真假及产地的鉴别等。     

基于图论的色谱指纹图谱谱峰的全局匹配

以色谱工作站的积分数据为基础,定义了允许匹配峰组的域,提出了在域内根据色谱峰面积、保留时间计算各匹配峰组之间距离矩阵的公式,从而形成有向图。采用图论中的最短路径算法寻找可能的匹配峰组中的最佳匹配峰组。采用优化的匹配参数,对珍菊降压片、丹参提取物、柴胡皂苷提取物、人参皂苷提取物的HPLC谱图进行匹配并将有关结果与国家药典委员会推出的指纹图谱软件自动匹配结果作了比较。结果表明:本算法可最大程度地匹配可能的色谱峰并极少出现错配、漏配峰组,无需手动校正。     

聚丁二烯~(13)C-NMR谱图中一个新的共振吸收峰(T_4)

<正> 最近解析锂系和铁系含乙烯基聚丁二烯的~(13)C-NMR谱图,发现并确认了一个新的共振吸收峰。即聚丁二烯反式1,4-序列的第四峰,简称T_4峰。 Furukawa等对钼系和章哲彦等对铁系等二元聚顺-1,4-1,2-丁二烯的研究都指出在聚丁二烯的~(13)C-NMR谱图上,有四个谱峰属于顺1,4-序列。本文给出其化学位     

傅里叶变换离子回旋共振质谱

傅里叶变换技术与红外光谱、核磁共振结合,使这两种分析方法的面目焕然一新。傅里叶变换方法的特点是,能在常规谱仪观察谱图上一个峰所需要的时间里获得整个谱图。因此,它的灵敏度高,分析速度快,使用的样品量少,这些优点也正是我们在质谱分析中所期望的。     

质谱分析中重叠峰的自动分解——新的单一成分扣除法

一、前言在有机质谱分析中,混合物的直接注入分级蒸发分离效果很差,组分间的重叠现象通常严重存在(图1)。在这种情况下,若仅仅运用数学的手段进行重叠峰的分解很困难,甚至是不可行的。图1为西德煤炭所计算机输出的质量碎片图。为了进行混合物的谱图库检索,他们发展了将重叠峰进行分解的单一成分扣除法“APS”,即将某张谱图中的混合成分按照     

固定床渣油加氢脱金属废催化剂上焦炭结构和组成沿床层变化研究（英文）

针对取自中石油某装置不同床层轴向位置的工业固定床渣油加氢脱金属废催化剂,采用元素分析、热重分析、X射线光电子能谱、傅里叶变换红外光谱和核磁共振碳谱等,研究了催化剂上沉积焦炭的结构组成特征参数。结果表明,不同轴向位置废催化剂上的焦炭具有某些共同特征,如相同的碳类型和官能团等,但其结构和组成各不相同。模拟建立了基于各种表征结果的焦炭结构组成模型,并利用可计算核磁共振波谱化学位移和预测核磁共振谱图的gNMR软件对所建立焦炭模型的精确性进行了验证,表明模型与实验结果具有很好的一致性。     

固定床渣油加氢脱金属废催化剂上焦炭结构和组成沿床层变化研究

针对取自中石油某装置不同床层轴向位置的工业固定床渣油加氢脱金属废催化剂,采用元素分析、热重分析、X射线光电子能谱、傅里叶变换红外光谱和核磁共振碳谱等,研究了催化剂上沉积焦炭的结构组成特征参数。结果表明,不同轴向位置废催化剂上的焦炭具有某些共同特征,如相同的碳类型和官能团等,但其结构和组成各不相同。模拟建立了基于各种表征结果的焦炭结构组成模型,并利用可计算核磁共振波谱化学位移和预测核磁共振谱图的gNMR软件对所建立焦炭模型的精确性进行了验证,表明模型与实验结果具有很好的一致性。     

尼龙610的多重熔融行为及其平衡热力学参数

用DSC,WAXD等方法研究了尼龙610的多重熔融行为。在DSC热谱图上,观察到三个熔融峰并按照部分熔融及分级熔融的观点对各峰的来源作了讨论。根据程序升温及等温结晶和比容测定的结果,求得尼龙610的T°_m及ΔH_m的值分别为517.6K及211.7j/g。     

类肝素化合物的傅立叶变换离子回旋共振-电喷雾质谱研究

采用负离子模式的电喷雾傅立叶变换离子回旋共振质谱(ESI-FTICR-MS)对3个合成的肝素类化合物DHα、THα和THβ进行了全扫描一级谱和持续非共振辐照碰撞诱导解离(SORI-CID)串联质谱分析。样品浓度10μmol/L,流动泵注射直接进样。化合物中的磺酸胺和磺酸酯结构容易在一般电喷雾条件下发生分解,失去一个或者多个SO3,一级全扫描谱图中得到的谱峰均是带有单电荷或者双电荷的准分子离子峰。在串联质谱中,部分双电荷离子发生解离时,其二级谱图中子离子由单电荷子离子和双电荷子离子共同组成。通过对谱峰的局部放大,利用同位素峰的峰间距,能直接给出子离子的带电荷情况。同时,结合FTICRMS提供的高质量精度质谱数据,能够对所选取母离子的碎裂途径进行确认。离子质荷比测量的平均误差小于3.0×10-6。为结构复杂的类肝素化合物的质谱分析提供了借鉴。     

三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的定性鉴别

采用红外吸收光谱,核磁共振氢谱,超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱对3种三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂进行分析。红外吸收谱图表明:3 360~3 180,1 630,1 540,1 500,1 300,1 150cm~(-1)附近的峰是此类除草剂的特征吸收,根据嘧啶环上取代基的不同引起的波数变化可加以区分鉴别;氢核磁共振谱图表明:δ_H7.46~9.38,δ_H10.82~11.91分别为嘧啶环氢和磺酰胺基氢特征位移,根据嘧啶环上取代基不同引起的化学位移的差异可加以区分鉴别;超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱图表明:磺酰胺基桥链是最容易断裂的基团,并产生相应特征离子碎片。3种谱图联用可对此类化合物定性鉴别。     

化学谱图重叠峰检测及基线校正

本文提出一种谱峰曲线与其一个阶差分曲线相结合的算法，经宽松变换处理后，用于区分化学谱图中谱峰的终点是否真正落回到基线上，并由此建立了一种具有健壮性的重叠峰检测方法和及时准确的谱图基线校正方法。由于此算法的阈值参数可以固定，从而保证了重叠峰检测较少地受到人为的影响，进一步提高了化学谱图数据处理的自动化水平。     

蔥与菲的激发等离子体质谱的分析和比较

蒽和菲是一对同分异构体,由于它们的结构都很稳定,所以在常规的电子轰击质谱中,它们的分子离子峰都很突出,两者的谱图没有明显的差异,不能成为一种鉴别手段.我们最近在自制的仪器上,记录了以近红外激光作用于这两个稠环芳香烃所产生的正负离子质谱,两者的谱图具有明显的不同,其中包含了较为丰富的结构信息,显示了这一研究手段的结构分析能力。     

一种面向多组分定量的通用谱图解析方法

在一个多组分系统中各组分的定量分析是非常重要的。现代光谱如拉曼光谱(RS)、傅里叶变换红外(FT-IR)光谱、紫外-可见(UV-Vis)光谱、核磁共振(NMR)、质谱(MS)等,可通过获取丰富峰信号的谱图对样品进行各角度的详尽描述。然而,由于谱图的复杂性及其解析工作的繁重,使得仅通过样品谱图来同时量化混合物中的每个组分成为很具挑战性的工作。在这项研究中,我们首次介绍了一个名为定量主成分分析(q PCA)的可靠策略,快速计算混合物中每个成分的比例,而不需要任何手动解谱。通过使用纯组分的谱图作为参考,多组分系统的谱图可以通过PCA自动分辨并解析,然后就可以使用我们的计算方法来计算每个组分的比例。计算机建模实验和RS、FT-IR、UV-Vis、NMR、MS实验都证明了这一策略胜任多组分系统的快速定量工作。     

负载Ru催化剂金属表面活性结构的研究

运用原位FT-IR光谱和TPSR-MS等技术研究了负载Ru催化剂的金属表面状态. 结果表明催化剂中存在二类静态活性中心: (1)体现金属Ru本征特性的S_1中心, (2)金属与载体相互作用而产生的S_2中心. 在吸附CO及其加氢反应过程中, S_1中心上处于边、角、棱位置等配位不饱和的金属Ru原子或原子簇经CO剥蚀而产生的动态S_3活性中心. CO在S_1中心上以Ru~0—CO线式态吸附的, 其IR谱带位于1980～2060 cm~(-1)之间. Ru~0—CO在H_2流中进行程序升温加氢反应的TPSR-MS图上出现450 K左右的低温甲烷峰. 焙烧温度升高, 则在TPSR-MS谱图上出现两个甲烷峰, 600±50 K的高温甲烷峰归属为S_2中心上以Ru~(δ+)-CO线式态吸附CO加氢所致. IR谱图中的2075±50 cm~(-1)峰代表Ru~(δ+)-CO. IR谱中2135±5和2075±5 cm~(-1)这对峰的出现反映了S_3中心的形成.