手性丙烯酸酯侧链液晶共聚物的研究

手性丙烯酸酯侧链液晶共聚物的研究何流，张树范，漆宗能，王佛松（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词手性液晶，近晶相，丙烯酸酯共聚物侧链液晶聚合物既具有小分子液晶的光电敏感性，又具有高分子聚集态结构性质，在光学记录、贮存和显示材料领域有潜在的实...     

STUDY OF CHIRAL SIDE CHAIN LIQUID CRYSTALLINE POLYMERS

Five kinds of side chain liquid crystalline polymers with a chiral component in the pendant group were synthesized and characterized by GPC, polarizing microscopy, DSC, X-ray diffraction ano Dielectric Relaxation Spectroscopy. The liquid crystalline behaviour of the polymers is affected by the length of flexible spacer, which links the mesogenic side chain to the polymer backbone and mesogenic moiety. The characteristic of smectic phase is observed for all the polymers.     

手性丙烯酸酯液晶原位光聚合反应

手性丙烯酸酯液晶原位光聚合反应何流，张树范，金顺子，漆宗能，王佛松（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词手性丙烯酸酯，原位光聚合，双折射，近晶相手性侧链液晶高分子显示近晶Ｓ！相，具有铁电性，在光电功能材料和非线性光学材料方面有潜在的应用前景’...     

STUDY ON CHIRAL LIQUID CRYSTALLINE POLYMERS WITH BIPHENYLENE AND AZOBENZENE AS THE MESOGENS

Chiral liquid crystalline polymers containing biphenylene and azobenzene as the mesogensand S(-)-2-methyl-1-butanol as the chiral end group were synthesized and characterized by DSC,POM and X-ray diffraction. These polymers show crystalline or glassy liquid crystalline phase atroom temperature. Most polymers show smectic A or highly ordered smectic phases abovemelting temperature.     

侧链聚硅氧烷液晶高分子的合成与表征及应用研究

液晶高分子既具有独特的液晶性 ,又具有高分子的良好材料性能 ,引起了人们的广泛注意[1～ 9] .侧链液晶高分子大多可以作为功能材料 ,对它们的研究有很大的理论与现实意义 .以往报道的此类化合物的介晶基元大多是通过烷氧基与间隔基相连[10 ] .我们以催化活性很高的铂络和物为催化剂 ,通过硅氢加成反应制备了间隔基与介晶基元通过酰氧基相连的两种侧链聚硅氧烷液晶高分子 ,并对它们的性质进行了初步表征 .发现它们具有很好的液晶性 .已有研究表明侧链聚硅氧烷液晶在气相色谱分离结构近似的物质方面 ,具有易涂渍、选择性及热稳定性优于低分子…     

手征性侧链液晶高分子取向结构的研究

用偏光显微镜,红外二色性和Ｘ 射线衍射研究了一种手征性侧链液晶高分子的相态织构和弛豫行为．偏光显微镜观察这种侧链液晶高分子冻结取向液晶态薄膜时,可观察到与剪切方向垂直的明暗相间的条带织构．红外二向色性的结果表明,取向态中侧链上的介晶基元倾向于与剪切方向垂直排列．取向和非取向膜的Ｘ射线衍射揭示了该侧链液晶高分子具有反铁电性液晶的两套反相螺旋结构．取向薄膜在液晶态的弛豫行为表明,取向作用能促进侧链高分子近晶相层状结构的生长,而且介晶基元的取向在弛豫过程中能保持下来．     

芳香-脂肪族共聚酰胺溶致液晶行为的研究

本文对脂肪族二元胺(ADA、NH_2(CH_2)_nNH_2、n=2、6、8、10、12),对苯二胺(PPD)和对苯二甲酰氯(TPC)三元芳香-脂肪族共聚酰胺硫酸溶液的溶致液晶性能进行了研究.利用偏光显微镜、小角和宽角X-光衍射确定了该类共聚酰胺溶致液晶中介相的类型随共聚物中脂肪族二胺链单元含量的变化规律.     

手性丙烯酸酯侧链液晶聚合物液晶行为的聚合物效应

研究了手性丙烯酸酯侧链液晶聚合物聚４ 丙烯酰十一烷氧基 ４′ ［Ｓ（ ） ２ 甲基丁氧基］ 联苯（ＰＡ １１）的分子量对其液晶行为的影响，结果表明，ＰＡ １１的相变温度随聚合度增大而升高，当聚合度大于１５以后，分子量对相变温度影响不明显，低聚合度的ＰＡ １１只表现出双向性的ＳＡ相，而聚合度大于７的ＰＡ １１不仅具有双向性ＳＡ相，而且还表现出双向性ＳＣ相；分子量分布对ＰＡ １１的液晶相转变也有影响     

用环氧乙烷低聚物为柔性间隔的手性侧链液晶高分子的合成

本文用乙氧基做为主链与侧链的柔性间隔，合成了手性侧链液晶高分子．通过ＤＳＣ，热台偏光显微镜及Ｘ－衍射等手段，研究了柔性间隔链长对液晶行为的影响．结果表明，这类液晶高分子有较宽的相变温度范围．聚合物的相变温度及液晶态的形成与柔性间隔链长有关．     

长侧基甲壳型液晶高分子的合成及性质研究

设计并合成了一系列尾链为不同长度烷氧基的长侧基甲壳型液晶高分子聚[2,5-二(4 ′-烷氧基联苯氧羰基)苯乙烯]( PnCbiPCS,n=4,6,8,10,14).这些聚合物都具有良好的热稳定性.偏光显微镜及一维和二维广角X射线衍射等研究结果表明PnCbiPCS这一系列聚合物均能形成稳定的近晶A相结构,所对应的层间距随...     

缩聚反应合成侧链液晶聚合物

侧链液晶聚合物的合成方法,可归纳为3类:一是烯基的单体,如甲基丙烯酸酯,或丙烯酸酯,氯代丙烯酸酯等,经自由基聚合反应,阴离子聚合反应及甲基丙烯酸酯的基团转移聚合反应,得到侧链液晶聚合物;二是变性反应,如聚硅氧烷与丙烯酸酯介     

在电场和磁场下手性侧链丙烯酸酯液晶聚合物的行为

在电场和磁场下手性侧链丙烯酸酯液晶聚合物的行为江雪平金顺子漆宗能张树范（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词手性侧链丙烯酸酯液晶聚合物，红外二向色性，液晶分子排列含有手性液晶基团的聚合物，分子中含有不对称碳原子，在一定条件下使液晶聚合物...     

偶氮苯和胆甾酯侧链聚硅氧烷高分子液晶固定液色谱分离二氯苯和甲酚异构体

将合成的含偶氮苯和胆甾酯侧链的聚硅氧烷新型高分子液晶用作毛细管气相色谱固定液，以蒽为样品进行测定，理论塔板数为3884。该固定液热稳定性良好，可于240℃以下使用。利用该色谱体系成功地分离了二氯苯异构体和甲酚异构体。     

甲壳素类液晶高分子的研究--用CD谱研究N-邻苯二甲酰化壳聚糖溶致胆甾相的形成临界浓度

N邻苯二甲酰化壳聚糖在多种常见有机溶剂中能形成胆甾液晶相.用圆偏光二向色性谱(CD)研究了N邻苯二甲酰化壳聚糖的DMF、DMSO、DMAC和吡啶4种溶剂体系,在形成溶致胆甾液晶相前后的手性变化信息.CD谱图上观测到两类吸收,即在400nm附近较宽的吸收和330nm附近较尖锐的吸收.前者归属于胆甾相层片的超分子螺旋构象,而后者可以归属于分子链的螺旋构象.圆偏光二向色性可以作为测量胆甾液晶临界浓度的一种手段,它能捕捉到胆甾螺旋层片出现那一瞬间的浓度,以CD谱上在波长400nm左右刚出现肩峰的浓度为临界浓度,其值均比偏光显微镜法低1%,说明其灵敏度比偏光显微镜法高,且避免了偏光显微镜法的某种主观性.分别用两种方法旋转玻片进行CD测试,结果证明线性二向色性分量和双折射分量对胆甾层片螺旋的CD信号强度没有大的影响.     

聚对偶氮氧苯酚酯系列热致性液晶高分子的相转变

合成含有不同亚甲基数（ｎ＝４—１２，１４）的主链型热致性液晶高分子──聚对偶氮氧苯酚二元羧酸酯．用ＤＳＣ和ＦＴＩＲ观测了相转变的奇偶效应，揭示了液晶相转变过程中分子间相互作用力性质的变化．并与聚２，２＇－二甲基对偶氮氧苯酚二元羧酸酯系列进行了比较，讨论了中介单元的对称性对液晶高聚物相转变和对液晶相稳定性的影响．     

STATISTICS OF A NOVEL CLASS OF LIQUID CRYSTAL POLYMERS

A novel class of the liquid crystal polymers with mesogens laterally attached to flexible main chain backbones has been synthesized recently by us. While the flexible backbones tend to take configuration of maximum entropy the mesogenic side groups tend to orientate because of the anisotropie soft dispersion forces. A mean field theory is presented to describe the competition between these two trends which makes it possible for this class of polymers to show anisotropic (liquid crystal) phase within certain temperature range where the polymer main chains and the side chain mesogens will take approximately parallel arrangement, which is different from the normal side chain liquid crystal polymers. The temperature range of the liquid crystal phase, its ordering and phase transition all depend on the flexibility of the backbone, the strengthof the anisotropic forces of the side groups and the hinge elasticity. The results show that the liquid crystalisotropic phase transition is of the first order. The phase diagram, i. e. the dependence of the transition temperature on the structure of the polymers is also given.     

非线性光学活性的侧链型聚丙二酸酯液晶的合成和性质

通过熔融缩聚法合成了含非线性光学活性硝基偶氮苯液晶基元的聚丙二酸酯侧链液晶聚合物 ,采用FTIR、NMR对其结构进行了表征 ,DSC确定其液晶转变温度 ,并用变温WAXD及偏光显微镜 (POM )研究其液晶性质 ,该聚合物为近晶型液晶聚合物 ,POM观察到典型焦锥织构 ,近晶相WAXD有对应层间距为2 74nm和 1 35nm的两个衍射峰 .聚合物旋涂膜经电晕极化 ,紫外光谱测试求得其取向序参数 =0 33 .     

氰乙基纤维素溶致性液晶的研究

氰乙基纤维素在二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙腈以及丙酮等溶剂中可以形成溶致性液晶。随浓度增加,溶液从各向同性状态经两相共存态转变成为完全的液晶态。升高温度到T_c,液晶相消失;降低温度到T′_c,液晶相再生成。T_c总大于T′_c。而且,浓度越高,过冷温度△T=T_c—T′_c越小。在各向同性,两相共存或完全的液晶状态,溶液平均折射率和消光度均与浓度呈线性关系。但在两相间相互转变时,即在C_1~*和C_2~*处,n-C和 A-C 曲线上出现转折点。高聚物与溶剂的相互作用参数X_(12)愈小,临界浓度C_1~*愈小。把描述大分子链柔顺性的参数f与X_(12)联系起来,可用 1956年 Flory的理论定性地解释溶剂对高聚物溶致性液晶形成的影响。     

二茂铁金属有机液晶的合成,结构及介晶性研究

我们曾研究了以季铵盐作为相转移催化剂,通过二茂铁的芳基化反应,合成了一系列带活泼官能团的二茂铁衍生物［１］。这些衍生物可作为合成二茂铁非线性光学材料、液晶材料的良好中间体［２－４］。为了探索分子几何结构与介晶性能之间的关系和制备结构新颖、稳定性能好、...     

含两种不同介晶基团的半刚性共聚酯液晶态的结构研究

用Ｘ－光衍射，偏光显微镜及ＤＳＣ对含两种不同长度介晶基团４，４’－联苯二酚（Ⅰ）和对苯二甲酸二（对羟苯基）酯（Ⅱ）的系列共聚酯的液晶态进行了表征，据其液晶态中两种介晶单元的堆砌方式提出了可能的模型，这种模型很好地解释了液晶态的Ｘ－光衍射分布．