1-苯甲酰基-3-取代苯基硫脲的合成及其倍频性能

自 1 986年Ｈ .Ａｂｅｒ-Ｈａｌｉｍ[1 ] 等首次对含硫有机化合物进行有机非线性光学性能研究以来 ,含硫有机化合物的倍频性能越来越受人们的重视。尿素是脲类化合物中发现较早的一种有机非线性光学材料 ,它的分子非线性系数低、易吸湿但它的透光性能好 ,透明区一直延伸到紫外区 ,并且具有很高的抗光伤阈值 ,可实现位相匹配 ,已成功应用于频率转换及其它方面。 1 -苯甲酰基 - 3-取代苯基硫脲 ,由于其不对称性强 ,引起吸收波段位移小 ,理论上符合ＮＬＯ分子设计要求。1　实验部分1 1　计算分子的ＮＬＯ性能是由分子的偶极距或生成热求导计算…     

4—甲基—7—羟基香豆素的发光特性研究

对比考察了多种溶剂介质中不同浓度４－甲基－７－羟基香豆素溶液的荧光光谱特性，发现其谱形状与峰位不仅随溶剂性质而异，且随浓度而变，在某些氢键溶剂中，激发光谱随浓度有很大变化，且发射光谱间存在某种内在联系。基于溶剂本身的性质及４－甲基－７－羟基香豆素在氢键溶剂中的二聚作用讨论了这种现象，本文还考察了这种香豆素衍生物在滤纸及聚酰胺膜基质上，以Ｐｂ（Ａｃ）２或Ｐｂ（ＮＯ３）２作重原子微扰剂时的室温磷光特性     

溶致变色法测定BMC和MMONS的分子二阶极化率

1引言分子二阶极化率是对倍频材料进行分子设计和优化筛选的重要参量，因而对它的测量也是十分重要的．用直接测量的“电场诱导二次谐波产生（EFISH）”法需要昂贵的设备，在普通实验室难以普及．近年来人们推出了简便易行的溶致变色法测定分子二阶极化率，可得出与EFISH法相平行的结果．本文采用这种方法测定了BMC（4-溴-4’-甲氧基查耳酮）和MMONS（3-甲基-4-甲氧基-4’-硝基二苯乙烯）的分子二阶极化率，并根据有关晶体二阶非线性光学数据和CNDO／S-CI方法结合微扰理论分别计算了它们的β值，得出了与溶致变色法基本一致的结果…     

偶氮香豆素化合物的二阶非线性极化率

测定了一系列偶氮香豆素化合物的紫外吸收波长(λ_a)、摩尔吸光系数(ε)和最大荧光发射波长(λ_e)的数据,并用溶致变色法测算了它们的二阶非线性极化率(β_xxx).结果表明,所测定的化合物在溶液状态下表现出较强的二阶非线性极化特性.     

含7—氨基—4—甲基香豆素的蛋白酶荧光底物

本文设计并合成了一系列含７－氨基－４－甲基香豆素的肽类荧光底物，通过动力学测定研究了氨基酸结构对底物专一性的影响，发现Ｓｕｃ－Ａｌａ－Ａｌａ－Ｐｈｅ－ＡＭＣ和Ｓｕｃ－Ａｌａ－Ｐｒｏ－Ｐｈｅ－ＡＭＣ是较好的胰凝乳蛋白酶荧光底物。     

4-羟基香豆素衍生物的荧光性能

4-羟基香豆素衍生物的荧光性能;水杨酸; 羟基香豆素衍生物; 荧光     

稀土固体超强酸催化合成4-甲基-7-羟基香豆素

4-甲基-7-羟基香豆素是一种转化效率较高的激光染料,为白色结晶粉末.它在甲醇或乙醇的水溶液中,显蓝色荧光.可用于以闪光灯、氮分子、红宝石、氩离子为泵光源的可调谐染料激光器.     

L-7-羟基香豆素氨基酸衍生物的合成及其性能

以保护L-谷氨酸（2）为原料,与N,N′-羰基二咪唑反应制得化合物3; 3与丙二酸单乙酯镁盐反应制得β-酮酯（4）; 4分别与4-氟间苯二酚和4-氯间苯二酚进行Pechmann缩合后,在酸中脱除保护基合成了L-7-羟基香豆素氨基酸（1a）及其两个衍生物（1b, 35.3%和1c, 40.6%）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)确证。采用UV-Vis研究了1b和1c的pKa。结果表明：1b和1c的pKa分别为6.21和6.14。两个衍生物的荧光性能与pH密切相关。     

芳基膦（肿）酸及其盐的合成,结构与倍频效应研究

本文基于将无机非线性光学材料的有效基团（畸变阴离子基团）及有机共轭体系结合为一体的设想，用改进的Ｄｏａｋ－Ｆｒｅｅｄｍａｎ法合成了一系列芳基膦（胂）酸及其盐共２５个化合物，讨论了分子的电子性质及其在晶体中的排列方式。实验结果表明，在这类化合物的分子内存在着一定的电荷转移；对甲苯膦酸的晶体结构分析表明，分子间存在着氢键作用，使分子呈二聚的排列方式。在所合成的化合物中，有６种表现出宏观倍频效应。     

均三嗪衍生物的合成、结构及二阶非线性光学性质

合成了三个均三嗪衍生物并测定了相应的晶体结构. 化合物 I: 2,4-Dimethyl-6-(p-N, N-dimethylaminostyryl)-s-triazine (简称为NMe-1). 化合物 II: 2,4-Dimethyl-6–(p-N,N-diethylaminos- tyryl)-s-triazine (简称为NEt-1).化合物III: 2-Methyl-4,6-bis(p-N,N-dimethylaminostyryl)-s-triazine (简称为NMe-2). NMe-1和NEt-1属D-π-A型一维电荷转移化合物, 前者结晶为中心对称的空间群P ï; 后者结晶为极性空间群Cc, 分子电荷转移轴同向平行排列. 在1064 nm基频光下, NEt-1的粉晶倍频光强度为尿素的46.8倍. NMe-2具有Λ型二维电荷转移结构, 结晶为极性空间群P21, 其粉晶倍频光强度为尿素的46.2倍. 用量化计算和张量分析的方法探讨了分子的微观二阶非线性系数(β值)和堆积方式对晶体的宏观二阶非线性效应的影响.     

荧光探剂——4-甲基-7-羟基香豆素-6-磺酰氯的合成及其荧光性能

1 引言 目前,胺类及氨基酸的荧光探剂应用得最广泛的有:丹酰氯(DNS-Cl)、邻苯二甲醛(OPA)、氯甲酸-9-苯甲酯(FMOC-Cl),它们各有利弊。4-甲基-7-羟基香豆素-6-磺酰氯(MUS-Cl)的合成已有极道,但其应用还未见报道。本文合成和鉴定了这种试剂,研究了它的荧光性能与介质的极性、pH、SAS等的关系,利用硅胶层析分离,讨论了它和氨基酸的反应情况,发现MUS-Cl可作为胺类及氨基酸荧光探针。     

一种激光倍频新材料──间羟基苯甲酸的初步研究

二阶非线性光学(NLO)材料又称为倍频材料,在光电子学领域中具有广泛的应用,是近年来研究热点之一[1～4].与无机材料相比,由于有机倍频材料具有非线性光学系数大、响应时间短和抗光伤阈值高等优异性能而倍受人们的关注.但有机材料在透光性能、热稳定性和材料的可加工性方面不及无机材料,使之应用受到很大限制.因而有效地解决这一问题是其得以广泛应用的关键.对于有机倍频材料来说,优化材料综合性能的关键在于保持有机材料优良性能的基础上提高化合物的透光性和热稳定性.有机化合物的分子间氢键和两性离子对改善NLO材料的热稳定性和牢固性…     

具有左手性螺旋链的两个三维钐配合物的合成、结构表征及性质研究

通过溶剂热合成法,合成了两种具有左手性双螺旋链的钐配合物,Sm(HCO2)(SO4)(H2O)(1)和KSm(H2O)(SO4)2(2)。在没有添加任何手性配体的情况下合成了含有左手性螺旋链的钐配合物1;在添加手性配体的情况下,合成了含有左手性双重螺旋链的钐配合物2。但是在化合物2中,手性配体没有进入到无机骨架中去而是起诱导手性化合物形成的作用。化合物1结晶于四方晶系P41空间群,而化合物2结晶于三方晶系P31空间群。单晶X-射线衍射分析表明:化合物1中含有两种L型[Sm-O]n螺旋链,相邻的两种螺旋链通过共用Sm(Ⅲ)进一步形成交叉的左手性双螺旋链;化合物2中存在着由[Sm-O-S1-O]n以及[Sm-O-S2-O]n形成的左手性的螺旋链,并且2个相邻的手性螺旋链通过共用Sm(Ⅲ)形成了1个二重螺旋链,2个二重螺旋链相互缠绕并通过钾离子相连在一起形成了手性双螺旋链。此外,我们还对化合物1和2的荧光性质以及二阶倍频效应进行了研究。     

7—羟甲基—7—羟基双环[3,3,1]壬烷—3—酮的合成并转换成1—羟基—4—原金刚烷酮

３，７－二取代双环「３，３，３」壬院衍生物具有许多有趣的反应特异性，可合成各种官能性金刚烷衍生物。本文以１－金刚烷醇为原料经二步反应合成７－亚甲基双环「３，３，１」壬烷－３－酮。再用催化量四氧化锇进行几乎定量地得到７－羟甲基－７－羟基双环「３，３，１」壬烷－３－酮（９）。     

4,5-二(2′,4′-二硝基苯硫基)-1,3-二杂环戊烯-2-酮(BNPT-DTO),4,5-二(2′,4′-二硝基苯硫基)-1,3-二杂环戊烯-2-硫酮(BNPT-DTT)分子及晶体激光倍频性质的理论研究

在ZINDO方法的基础上,按完全态求和公式编制了计算分子的二阶非线性光学系数张量元β_(ijk)的程序,并以此为基础计算了BNPT-DTO,BNPT-DTT分子二次谐波条件下的二阶非线性光学系数,从分子水平研究了其分子的光学倍频性质及分子倍频与晶体宏观倍频的关系,计算结果较好地说明了实验现象.     

微波辐射固相合成4-三氟甲基-7-羟基-6-氯香豆素

分别以无水氯化锌、对甲苯磺酸为催化剂,采用微波辐射法,在无溶剂条件下由4-氯间苯二酚与三氟乙酰乙酸乙酯缩合制备标题化合物;优化了反应条件.结果表明,在微波辐射下,无水氯化锌对该反应有较好的催化活性,相应的4-三氟甲基-7-羟基-6-氯香豆素的产率可达73.0%.优化的反应条件为:4-氯间苯二酚、三氟乙酰乙酸乙酯和无水ZnCl2的摩尔比为1∶1.1∶0.9,微波辐射功率800W,辐射时间20min,反应温度85℃.     

7-羟基-4-甲基-8-(4'-甲基哌嗪-1'-基)-亚甲基香豆素的光二聚行为

通过Mannich反应在7-羟基-4-甲基香豆素的8-位上引入具有pH响应性能的4-甲基哌嗪的供电子哌嗪基团, 得到水溶性香豆素衍生物, 7-羟基-4-甲基-8-(4'-甲基哌嗪-1'-基)-亚甲基香豆素(HMPC), 利用哌嗪环上的叔胺给电子体系对酸碱的敏感特性调节HMPC的光二聚反应特征. 详细考察该香豆素衍生物在不同pH水溶液中的紫外光二聚性能, 紫外光谱分析显示, 通过调节HMPC水溶液的酸碱性可有效改变其紫外特征吸收; 在波长大于310 nm的紫外光照射下, 衍生物上的香豆素单元可进行光二聚, 并且紫外点光源光二聚反应实验表明, 其在中性水溶液中的反应速度最快, 其次为碱性条件中的反应, 最慢的则是酸性条件中的反应.