以1,5-环辛二烯为配体的铑和钌催化剂的合成

在室温下合成以1,5-环辛二烯(cod)为配体的铑和钌配合物,即[Rh(cod)Cl]_2与[Ru(cod)Cl]_n两种新型催化剂。它们都能够在室温环境下通过重结晶、离心分离等手段制得结晶体,且产率分别为68.3%和85.4%。并利用核磁共振仪(NMR)等表征手段分析鉴这些配合物的化学结构,证明成功制备目标产物,提供以cod为配体的铑和钌催化剂合成的新方法和新思路。     

铑钌双金属双配体催化剂制备氢化丁腈橡胶

采用自制的新型铑钌双金属双配体催化剂对丁腈橡胶(NBR)进行溶液加氢,制得氢化丁腈橡胶(HNBR).加氢度≥98%,产物无凝胶.实验表明,这种新型铑钌双金属双配体催化剂(Rh-Ru-T-Y), 不仅具有与铑钌双金属单配体催化剂(Rh-Ru-P)及单一铑催化剂(RhCl(PPh3)3)相同的催化活性和选择性,而且还具有良好的空气稳定性.     

1,5-环辛二烯-3,7-二炔基方酸内鎓盐衍生物的电子结构和光谱的理论研究

用PM3系列方法研究了两个1，5-环辛二烯-3，7-二炔取代方酸内鎓盐分子．对它们进行了几何结构优化，并在优化构型的基础上，计算了上述两个分子的电荷密度、红外光谱、电子光谱．预测了这两个分子的发光性质．以其中一个分子为骨架设计并计算了一系列方酸内鎓盐衍生物分子的几何结构和电子光谱，讨论了取代基团对方酸内鎓盐分子发光强度和发光波长的影响．     

α-蒎烯-马来二酸二异辛酯的合成

在对甲苯磺酸催化下,将α-蒎烯-马来酸酐加成物(TMA)与异辛醇反应,合成一种新型的类增塑剂物:α-蒎烯-马来二酸二异辛酯,并利用正交试验确立合成的最优工艺条件,用TLC、IR、MS、1H NMR分析方法对目标产物进行分析和表征。合成α-蒎烯-马来二酸二异辛酯的最优工艺条件为:TMA与异辛醇物质的量比是1∶3.5,反应温度130℃,反应时间180min,催化剂用量1.0%(以TMA质量计)。反应的酯化率在93%以上,产率为90%以上。     

1,5-二氨基萘合成

1,5-二氨基萘是一重要中间体,广泛用于染料工业,也是制备1,5-萘二异氰酸酯的原料.据文献报导,其合成方法有4种:1)利用萘为原料,通过硝化制备1,5-二硝基萘,再还原制备1,5-二氨基萘,该工艺缺点是在萘硝化制备1,5-二硝基萘时,有大量1,8-二硝基萘生成,分离提纯困难[1];2)以萘为原料     

7-甲氧基-5-烯-辛腈氧化物分子内环加成反应机理的研究

用过渡状态理论和量子化学AM1方法,对7-甲氧基-5-烯-辛腈氧化物进行环加成反应,结果表明,存在两种产物的平行反应,两个反应的速率常数比相差不大,得到反式产物和顺武产物比例为71:29,与实验产率比值58:42相比,结果基本一致.标题物立体专一选择性大小由活化焓和活化熵共同决定.     

1,5-萘二磺酸合成研究

采用20%发烟硫酸磺化法合成了1,5 萘二磺酸,探讨了反应时间、反应温度、配比对产品收率的影响,找到了合成1,5-萘二磺酸的最佳工艺条件.结果发现,不同因素对产品1,5 萘二磺酸收率的影响大小次序为:温度>发烟硫酸浓度>配比>反应时间.最佳工艺条件为:反应温度25℃,摩尔比萘:SO3=1∶3,反应时间10h,1,5 萘二磺酸的收率为58%.     

１，５—环辛二烯—３，７—二炔基方酸内Ｗong盐衍生物的电子结构和光谱的

用ＰＭ３系列方法研究了两个１，５－环辛二烯－３，７－二炔基方酸内Ｗong盐分子，对它们进行了几何结构优化，并在优化构型的基础上，计算了上述两个分子的电荷密度、红外光谱、电子光谱．预测了这两个分子的发光性质，以其中一个分子骨架设计并计算了一系列方酸内Ｗong衍生物分子的几何结构和电子光谱，讨论了取代基团对方酸钠Ｗong盐分子强度和发光波长的影响。     

桥连或取代环戊二烯基(茚基)钌-钌键羰基化合物的研究进展

综述了桥连或取代环戊二烯基(茚基)钌-钌键羰基化合物的研究进展,讨论了它们的合成、结构及其反应性.对于非桥连配合物而言,影响化合物分子结构和金属-金属键反应活性的因素,则是茂环上取代基的立体效应和电子效应;而对于桥连配合物来说,除了茂环上取代基的立体效应和电子效应外,桥连配体化合物中的桥是影响化合物结构和反应活性的一个至关重要的因素.     

1,2-丙二烯型化合物的合成

1,2-丙二烯衍生物因含有累积双键在过渡金属参与的反应中显示出独具魅力的反应活性.文章以烯烃为原料,采取改进的偕二溴环丙烷脱溴-卡宾重排的方法合成系列1,-丙二烯.该方法具有产率高、操作简便、反应条件温和、副反应少等优点.化合物(3)经IR、1H NMR、13C NMR及MS确证.     

1,5-环辛二烯的Hg(Ⅱ)催化氧化

过氧化氢存在下1,5-环辛二烯可被Hg(Ⅱ)催化氧化检察到有羟基物(Ⅲ),羰基物(Ⅳ)的形成。同时还分离出显著量的异常氧化产物9-氧杂二环[3,3,1]壬烷,讨论其形成的可能机理。     

环庚-2醛-5烯与丙烯腈反应制备环庚-2醛-2β-5-烯影响反应收率因素的探讨

探讨2氯-5氯甲基吡啶反应工艺中环庚-2醛-2β-5-烯制备过程中影响收率的主要因素。     

合成瓜环的中间体-新型甘脲的合成

由d-二酮和尿素在酸或碱的催化下制得一系列取代甘脲(W1和W2),并对W1和W2进行的^1HNMR．^13CNMR、和MS分析表明我们合成得到了目标产物。     

合成气制碳二含氧化合物铑基催化剂的研究

作为从非石油资源制备清洁燃料和化工原料的一种替代方法,煤、天然气和生物质经合成气催化转化制乙醇、乙醛和乙酸等碳二含氧化物引起了广泛的关注.铑基催化剂是合成气制碳二含氧化合物最有效的一类催化剂.对近年来用于合成制碳二含氧化合物的铑基催化剂的研究进行了总结,主要包括助催化剂、载体和制备方法及条件等,并指出了今后研究的方向.     

水相中6-甲基-6-苯基-7-烯-1,5-辛二醇的合成

以DHP为原料,通过在锌介入下水相中的烯丙基化反应,合成目标产物6 甲基 6 苯基 7 烯 1,5 辛二醇.产物结构经核磁共振光谱、红外光谱和质谱得到了证实.     

科学家揭示二钌富瓦烯作用机理

二钌富瓦烯（fulvalene diruthenium）这种物质可按需存储和释放热能,是制造电池的材料。二钌富瓦烯分子吸收阳光时,其结构会发生变化,将其置于更高能的状态,长久保持稳定;额外给其添加一点热或催化剂会让其退回到原始形状,并释放出热量。最近美国科研人员研究发现,二钌富瓦烯分子存热和放热整个过程非常复杂,整个过程中存在一个起关键作用的中间步骤。     

聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯的合成及其液晶性能

以相转移催化法合成了一系列新颖的聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯类化合物。以热台偏光显微所拍照片及差热分析对其液晶性能进行鉴定,表明其中五个聚合物为热致型高分子液晶,它们具有较低的熔点和适宜的较宽的液晶相温度范围,是一种很好的高分子液晶材料。实验表明3-氧戊烷-1,5-二醇氧化的最佳反应条件为:硝酸浓度50%、3-氧戊烷-1,5-二醇和硝酸的摩尔比1:9、反应温度70℃、反应时间4 h。选择四丁基氯化铵为相转移催化剂,加入量为二元酚摩尔量的6.5%。选择氯仿作有机相溶剂,以和水相相等的体积进行反应。对笨二酚衍生物上取代基的极性是影响聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯的液晶性能的重要原因。     

1,3-二硫环庚烷的合成

采用Bunte盐合成法合成了1，3-二硫环庚烷，用IR、^1HNMR、MS确证其结构．着重研究了催化剂浓盐酸的用量应为1．0mL．实验证明，Bunte盐合成法是一种简单高效的合成脂环多硫化物香料的方法．     

1,3,5,7,9-五蒽基心环烯的合成及表征

大多数已合成的C₅对称的五取代心环烯衍生物的荧光强度偏弱,这在一定程度上限制了其作为光电材料的应用.本研究通过1,3,5,7,9-五硼酯代心环烯与溴化蒽分子之间的五重Suzuki偶联反应,成功实现了具有C₅对称结构的1,3,5,7,9-五蒽基心环烯分子的合成.借助高分辨质谱、核磁共振波谱和X射线单晶衍射等手段对其五取代碗状结构进行了精确的表征,并结合紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱和密度泛函理论计算对其分子轨道和光学性质进行了研究.结果表明,合成的1,3,5,7,9-五蒽基心环烯的荧光量子产率达到38.8%,较未经修饰的心环烯增强了近29倍,其合成有望拓展心环烯衍生物在发光材料领域的应用.