鉑族元素的分析——Ⅱ.鉑族金属的8-羟基喹啉紙层析行为

自Erlenmeyer等用8-羟基喹啉于柱式层析后,Reeves等和永井等研究某些常見元素的8-羟基喹啉的紙分配层析;Laskowski等以浸有8-羟基喹啉的滤紙分离某些常見离子。但有关貴金属元素的8-羟基喹啉的紙层析行为,文献中似尚缺。本文以异丁醇-乙醇-水-乙酸体系作展开剂,研究在8-羟基喹啉存在下鉑族元素以及銀和金的纸层析行为,找出分离钯-钌-铑-金和钯-钌-铂铱-金等四和五元混合物的合适条件。     

鉑族元素和金的纸层析

本文报告用氯化銨、氯化鈉和盐酸作展开剂分离鉑族元素和金的結果。在所采用的条件下,金的比移值最小而铱的比移值最大。若以一元素比移值在不同条件下之改变而论,钌(0.06)和铱(0.03)改变甚少,而钯、铑(均为0.15)、锇、鉑(均为0.26)、金(0.30)改变較大(括弧內系各种条件下最大和最小比移值之差)。     

圓形紙层析法的研究 Ⅱ.氯酸根、溴酸根和碘酸根的分离

利用紙上层析法作氯酸根、溴酸根和碘酸根的分离,前人已有不少报告。茲找出(1)正丁醇-二甲基甲酰胺-氫氧化銨和(2)正丁醇-丙酮-氫氧化銨两系列溶剂均可用于氯酸根、溴酸根和碘酸根的圓形紙层析,且分离良好。     

新型药物辅料2-羟丙基-β-环糊精的色谱分离纯化

利用薄层色谱方法对碱浓度为1.5%、β-环糊精∶环氧丙烷(摩尔比)=1∶21的条件下生成的2-羟丙基-β-环糊精进行了定性分析,并通过对展开剂的选择和优化,得到了3种能有效分离不同取代度2-羟丙基-β-环糊精的展开剂体系,分别为正丙醇-水-浓氨水(6∶3∶1,V/V),异丙醇-水-浓氨水(6∶4∶0.5,V/V)和乙醇-水-浓氨水(6∶3∶0.8,V/V)。通过以乙醇体系为洗脱剂的硅胶柱色谱对其进行分离纯化,得到了两种不同取代的2-羟丙基-β-环糊精。经过ESI-MS谱图分析,确定分离后产品分别为单取代和双取代2-羟丙基-β-环糊精。     

微量矿物中钽、铌、铁、钛、稀土和钍的分离与测定

易解石等矿物中铌、钛、稀土的含量均很高,文献介绍用纸上层析法以丙酮-盐酸-氢氟酸作展开剂可使上述元素分离。试验表明,采用丙酮-盐酸-氢氟酸-水(90∶5∶1∶4)作展开剂时,钽、铌、钛均在前沿,稀土在原点不动,没有达到分离,试图增大展开剂中氢氟酸量来改善分离条件,没有成功,将层析纸用5%硝酸铵处理后,用上述展开剂展开,铌、钛的R_f值均有所降低,但仍在一起。为使其分离,利用钽、     

以丙酮为流动相的纸上层析分离Ni2+、Co2+、Cu2+、Fe3+的机理探讨

依据纸上层析分离Ni2＋、Co2＋、Fe3＋、Cu2＋的比移值,对以含浓盐酸的丙酮作为流动相分离Ni2＋、Co2＋、Fe3＋、Cu2＋的机理进行了分析和讨论,解释了它们彼此分离现象的原因.对于从理论上指导选择合适的展开剂具有一定的实际意义.     

圆形纸层析法的研究Ⅷ.铌和钽的分离

利用纸层析法分离铌和钽,前人已有报导,其中丁酮-氢氟酸是一个分离铌和钽的有效展开剂.但因需用非玻璃设备,以致往往受到限制.为此,我们进行了寻找新展开剂的探索,根据这两个元素的络合性质,选用了硫氰酸钾、柠檬酸、酒石酸、盐酸羟胺等作为络合剂,用丙酮、丁酮和戊酮的盐酸溶液以圆形纸层析法进行展开.结果找出(1)丙酮-盐酸-硫氰酸钾(10%)(8:1:2.5)和(2)丙酮-盐酸-柠檬酸(10%)(8:1:1)两种混合液都是分离铌和钽的良好展开剂.     

羟丙基-β-环糊精固载相薄层色谱法拆分盐酸克伦特罗对映体

以羧甲基纤维素钠为交联剂,将羟丙基-β-环糊精固载在硅胶GF254板上,作为固定相制成层析薄板,成功用于拆分盐酸克伦特罗对映异构体。考察了展开剂对层析薄板分离效果的影响,发现展开剂中醇的种类和比例对拆分效果有很大的影响,含4个碳的醇类包括正丁醇、仲丁醇、叔丁醇可使盐酸克伦特罗得以拆分。确定了实验的最佳条件：V（乙腈）：V（叔丁醇）=50：50,展开时间约为12min。     

圆形纸层析法的研究Ⅶ.铬酸根、钼酸根、钨酸根和钒酸根的分离

许多作者提出了利用纸层析法分离铬酸根、钼酸根、钨酸根和钒酸根的方案,但都是以上行法和下行法^[1~5],或者是在处理纸^[6,7]上进行展开,比较费时和复杂.作者曾试图利用圆形纸层析法分离,以期快速.结果找出2,4,6-三甲基吡啶-正己醇(正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、或异戊醇)-浓盐酸(1:4:5),和丁酮-8N盐酸-硫脲(10%)(8:1:1)各展开剂都能使上述四离子完成分离,且每展开一次,仅需约2小时,比较省时.     

有机磷化合物的研究--Ⅴ.中性磷化合物的纸上层析分离鉴定

一般中性磷化合物(磷酸三烷基酯、烷基瞵酸二烷基酯、二烷基瞵酸烷基酯、氧化三烷基瞵、亚磷酸二烷基酯及亚磷酸三烷基酯)皆能借乙酰化滤纸为固定相,进行纸上层析分离鉴定.化合物结构类型、烷基碳原子数目、展开剂性质对纸上层析比移值均有显著影响.化合物的极性及分子量是决定纸上层析行为的主要因素.滤纸的乙酰值对层析行为亦有影响.所提供的 Hanes-Isherwood 试剂显色改良法,具有操作简捷、色斑清晰及色谱易于保存的优点.对一般中性磷化合物的显色灵敏度为1微克.中性磷化合物的纸上层析色斑面积与其含量有较好的正比关系,借面积计算法可进行纸上层析的定量测定,实验误差为±3%.     

希土元素之纸条反相分配层析法分离——Ⅰ.HDEHP-Na_2SO_4体系

本文中用二(2-乙代己基)磷酸酯(HDEHP)的甲苯溶液处理滤紙作为固定相,硫酸鈉的酸性溶液作展开剂(流动相),以紙条反相分配层析法分离希土元素、鈾和釷。找出展开剂的酸度在2.0N至pH 2—3之間,比移值随酸度而減小,达pH 2.75时,希土的比移值均为零。展开剂的pH在0.62—2.0之間能以不同程度分离自鑭至鏑之間的希土元素;而以0.5M硫酸鈉之1—2N硫酸溶液作展开剂,則得到自鏑至镥的不同比移值。展开剂中硫酸鈉浓度增大,鑭、鈽、銪、铽及其他希土的比移值亦增大。当硫酸鈉由0.01M增至1.0M,鑭的比移值由0.52增至0.94。紙条上的HDEHP量亦影响比移值;前者增大,則比移值減小。此外,尚探討温度的效应和若干阳离子的影响等。并用本法分离下列的希土混合物: (1) La-Ce-Pr-Nd-Sm-Y (2) Sm-Eu-Gd-UO_2~(2+) (3) Ce-Eu-Tb-Tm (4) La-Pr-Nd-Sm-Eu-Gd     

读者园地

问:常用无机酸浓度有什么表示方法?答:为使浓度的表述能符合国际单位制的原则和要求,特作如下建议:1.对实验室常用的浓盐酸、浓硝酸、浓硫酸等,应按规定用密度表示,例如浓盐酸应写作盐酸(ρ/1.19 g·mL-1);浓硝酸应写作硝酸(ρ/1.42 g·mL-1);浓硫酸应写作硫酸(ρ/1.84 g·mL-1)。有人将浓盐酸写作“36%V/V”,这种表述不准确,密度为1.19 g·mL-1的盐酸的质量分数为38%,而不是%(V/V)。已明文规定不再使用“%(V/V)”或%(m/m)的表示方法。2.用浓酸配制成稀酸的浓度表示方法有两种,①用浓酸与水的体积比;②用“B的物质的量浓度”表示。例如…     

锆、铪、铀、钍和稀土的纸上色层分离及测定

纸上色层分离是锆、铪分离的有效方法之一,但目前一般化学定量分析采用的方法,需时较长(24或15小时),且条件要求严格。本文以正戊醇、甲基异丁基酮、丁酮、硝酸(40:30:30:30)为展开剂进行锆、铪分离,不但使层析时间缩短(4小时),而且可使铀、钍和稀土同时分离。实验部分 (一)试剂及仪器试液:取锆、铪、铀、钍和稀土的光谱纯氧化物,配制成每毫升含1毫克及100微克该元素氧化物的7N硝酸溶液。展开剂:正戊醇、甲基异丁基酮、丁酮按一定比例混合,再慢慢滴入一定比例的浓硝酸(室温高时,宜边冷却边滴入)。     

磷酸锡的离子交换性质——Ⅱ.四十种金属离子的薄层层析

合成无机离子交换剂的重要性已有评述.磷酸锡作为无机离子交换剂具有较高的化学稳定性和良好的分离效能,已应用于交换柱,纸层析和纸电泳.但是,用磷酸锡涂布成薄板进行层析的工作至今未见.本文用磷酸锡涂成薄板,不另加粘合剂,分别以不同浓度的硝酸,盐酸和柠檬酸等作为展开剂,对四十种金属离子的薄层层析行为进行了系统的研究.实验证明磷酸锡对某些金属离子具有良好的选择性能,并能成功地分离两种或两种以上的混合物.     

薄层色谱-荧光检测法测定尿样中的黄蝶呤

系统研究了在展开剂V(正丙醇)∶V(浓氨水)=2∶3中利用薄层层析将尿液中的黄蝶呤和其它蝶呤类化合物分离,然后利用薄层荧光扫描法测定黄蝶呤。黄蝶呤在0.01～0.08μg范围内,其荧光斑点的积分面积与黄蝶呤的检测量呈良好的线性关系,从而建立了黄蝶呤的新的检测方法。方法可应用于尿样中的黄蝶呤测定。     

反相萃取层析与光度法联用分离/测定中草药中微量铁的研究

研究了硅藻土-TBP反相萃取层析-分光光度法分离和测定微量铁的新方法.以0.30mol/L盐酸做流动相,以负载有磷酸三丁酯(TBP)的硅烷化白色担体为固定相,反相萃取层析法分离微量Fe(Ⅲ)与Co(Ⅲ)、Ge(Ⅳ)、Al(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等.在4.0mol/L盐酸介质中,铁与多种金属离子都被萃取在TBP柱上.用2mol/L盐酸洗脱部分离子,用0.30mol/L盐酸可定量地洗脱铁,然后用0.010mol/L盐酸可将柱上的其它离子洗脱.洗脱液中的铁用分光光度法测定.此方法可将铁与绝大部分干扰离子分离,并用于中草药中微量铁的分离和测定.     

以甲基膦酸二异戊酯为固定相的纸上反相分配色谱研究

本文研究了以甲基瞵酸二异戊酯(DAMP)为固定相,不同浓度的硝酸、盐酸、高氯酸和硝酸钠溶液为展开剂的纸上反相分配色谱法,测定了铀、钍和一些放射性核素的R_f值.根据所测的R_f值,选择适当的展开剂,能满意地分离U-Th,⁹⁰Sr-⁹⁰Y,⁹⁵Zr-⁹⁵Nb,²¹⁰Pb-²¹⁰Bi-²¹⁰Po以及铀、钍和其它一些放射性核素混合物.同时还注意到某些金属离子的层析行为在常量和痕量之间有明显的差别.     

探讨薄层色谱在窄馏分重油族组成分析中的应用

建立了快速测定窄馏分重质油族组成的薄层色谱/氢火焰检测(TLC/FID)法.用两种展开剂可以将试样很好的分成饱和烃、芳烃、胶质和沥青质.本方法与经典的柱色谱法有较好的对应关系.     

季铵盐-α-羟基异丁酸体系中稀土的柱上萃取层析

本文报导稀土元素的柱上萃取层析的新体系,固定相为季铵盐(N-263),流动相为α-HIBA-LiNO_3溶液。验证了纸上层析和柱上层析的关系,测定了相邻元素的分离因数在1.8至2.9之间,并在阶梯式变更LiNO_2-α-HIBA浓度的情况下成功地分离了总量为380微克的14个稀土元素,所用柱子的尺寸为φ3.3×125mm。     

毛细管电泳安培法检测黄连中的生物碱

本文建立了一种简单快速的毛细管电泳安培检测法分离检测黄连中的黄连碱、盐酸小檗碱、巴马汀、和药根碱.以150 μm的铂电极为工作电极,考察并优化了影响分离和检测的条件.在80 mmol/L磷酸盐缓冲液中添加50%甲醇(pH 6.0),分离电压15 kV,检测电位1.2 V (vs.Ag/AgCl)的条件下,黄连碱、盐酸小檗碱、巴马汀和药根碱在8min内获得良好分离.黄连碱、盐酸小檗碱、巴马汀和药根碱的峰电流面积和浓度分别在1.0×10-5～2.0×10-7,1.0×10-5 ～8.0×10-8 mol/L,1.0×10-5～1.0×10-7 mol/L和1.0×10-5～2.0×10-7mol/L范围内呈良好的线性关系.检出限(S/N=3)低达10-8mmol/L.方法应用于微波辅助溶剂提取黄连中生物碱的测定,回收率在97.0%～104%,RSDs≤3.8%,结果满意.