CeF3:Tb3+掺杂磷钼酸纳米球的合成、表征及荧光性质

多酸基纳米材料因独特的形貌、组成及广泛的应用价值而受到广泛的关注.但稀土氟化物作为一种荧光性能突出的材料与多酸形成纳米复合物还鲜有报道.本文使用化学沉淀法,在温和的水溶液条件下,成功合成出CeF_3∶Tb~(3+)掺杂磷钼酸纳米球.此外,对标题化合物进行了荧光性质的研究,在250 nm的激发波长下,该化合物表现出Tb~(3+)离子和多酸阴离子的多重发射光谱.     

纳米KZnF3:Ce3+的制备及其光谱特性

采用微乳液法合成了KZnF3∶Ce3 纳米颗粒.分析了样品的结构与形态,结果表明:所合成的样品为单相,颗粒粒度分布均匀.讨论了光谱特性,并与高温固相法合成的产物作了对比.研究发现KZnFs∶Ces 纳米晶的发射光谱与体相多晶相比,最强谱峰位置红移约35 nm,谱带半高宽加宽约12 nm.     

用Ce3+离子荧光测量稀土配位体系的结合常数

Ｃｅ３＋水合离子可以发出很强的荧光，而这种荧光在Ｃｅ３＋离子与含羧酸根或磷酸根基团的配体形成配合物时完全淬灭，Ｃｅ３＋离子的这一性质可用来确定Ｃｅ３＋配位体系的结合常数。首先由于Ｃｅ３＋水合离子的荧光强度与其自身的浓度成正比，因此可以从荧光强度的大小来推出它的浓度，然后根据Ｓｃａｔｃａｈｒｄ方法计算出体系的结合常数。以丙二酸和ＡＭＰ（单磷酸腺苷）两种配体为例检验了这种方法，所得结果与前人的结果很接近。与其它常用的镧系离子发光方法相比，Ｃｅ３＋发光方法不需要特殊仪器，同时可用于研究许多用Ｅｕ３＋或Ｔｂ３＋发光方法不能研究的有机或生物分子，因而是一种有前途的新方法。     

原位聚合法制备透明聚苯乙烯的表征及其荧光性质研究

以极性较小的三异丙氧基铽为原料,选择与铽离子发光相匹配的乙酰丙酮为有机配体掺杂于苯乙烯（St）／少量的甲基丙烯酸甲酯（MMA）的混合单体中,通过原位本体聚合直接得到一类改性聚苯乙烯材料。并用红外光谱和紫外光谱表征其结构。可见光透过曲线表明这类改性聚苯乙烯材料具有高铽含量、高透过率的特点,用荧光光谱表征它们的荧光性能,结果表明：该材料在高铽含量下仍能发射很强的Tb3＋离子的特征荧光,未出现明显的荧光猝灭现象。     

Ce3+对细胞内游离Ca2+的影响

研究了Ce^3 对肝细胞和V79细胞中游离Ca^2 的影响。低浓度的Ce^3 能使肝细胞内游离Ca^2 浓度增高，高浓度的Ce^3 能使肝细胞内游离Ca^2 浓度显著升高。Ce^3 可促进细胞外Ca^2 的内流，高浓度的Ce^3 对细胞是有毒性的。     

新型Ce3+掺杂亚磷酸锰开放骨架材料的合成与荧光性质

通过高通量实验方法制备了一系列新型的Ce³⁺离子掺杂亚磷酸锰(NH₄)₄[Mn_4-xCe_x(HPO₃)₆](简称JIS-10∶xCe³⁺) 无机开放骨架材料. 通过粉末X射线衍射(PXRD)谱图、 扫描电子显微镜(SEM)、 微量元素能谱(EDS)、 X射线光电子能谱(XPS)、 傅里叶变换红外(FTIR)光谱和光致发光(PL)光谱等手段对该材料进行了表征, 并研究了Ce³⁺离子掺杂浓度、 反应温度和时间对晶体相变和发光性能的影响. 结果表明, 在波长260 nm的光激发下, Ce³⁺离子在500 nm处有1个绿光发射带而Mn²⁺离子在590 nm处有1个黄光发射带. 调变JIS-10∶xCe³⁺材料中Ce³⁺离子的掺杂浓度发现, 当x=0.06^{时, 即Ce3+离子的掺杂浓度较低时, 样品的发射颜色为黄绿色, 其CIE坐标为(0.38, 0.48); 当Ce3+离子的掺杂浓度增加时, 绿色发光带的增长快于黄色发光带的增长, 从而调整发射颜色; 在x=1.33时观察到最强的发射, 浓度过高发生浓度猝灭.}     

新氮杂冠醚衍生物稀土硝酸盐配合物的制备、表征及荧光性质

通过N3O2大环化合物1，12，15-三氮杂-3，4：9，10-二苯-5，8-二氧杂环十七烷(以下简称为L)与乙酸酐、苯甲酰氯、邻苯二甲酸酐在吡啶介质中反应，合成了N，N’，N”-三乙酰(L^1)、N，N’，N”-三(2-羧基)苯甲酰(L2)、N，N’，N”-三苯甲酰(L3)N3O2大环配体，并制备了L^1的Sm，Eu，Tb，Dy稀土硝酸盐的配合物。通过元素分析、摩尔电导、热分析、红外的测定对配合物进行了表征。结果表明，L^1母体环上的醚氧、酰胺氮均没有参与对稀土离子的配位，并推测了配合物的可能组成。室温下研究了配合物的固体荧光光谱，固态时的配合物(除Sm^3 配合物外)均有较强荧光，其中Tb^3 配合物的荧光强度最高，表明配体三重态的能量与Tb^3 的振动能级更为匹配。在Eu^3 的配合物中，强度比η(^5Do→^7F2/Do→^7F1)=3．7，表明Eu^3 处于一非对称配位环境中。     

新氮杂冠醚稀土配合物的制备、表征及其荧光性质

合成了一新的大环氮杂冠醚及其稀土配合物,并通过元素分析、摩尔电导、热分析及红外的测定对配合物进行了表征。结果表明,冠醚配体上的C和N原子均参与配位,并推测了配合物的可能组成。室温下研究了配合物的固体及在溶液中的荧光光谱。固态时Sm^3 ,Eu^3 ,TB^3 ,Dy^3 的冠醚配合物均有较强荧光,其中Tb^3 的荧光强度最高,表明冠醚配体三重态的能量与Tb^3 的振动能级更为匹配。在Eu^3 配合物中,强度比η(^5D0→^7F2/^5D0→^7F1)=5.3,表明Eu^3 处于一非对称配位环境中。     

NaGdF4:Eu3+的结构和VUV荧光性质

利用水热方法合成了纯度较高的六方结构的ＮaGdF4,在氧气存在条件下950℃加热处理可以使其转变为CaF2型立方结构,在真空紫外光激发下,六方结构的NaGdF4:Eu^3 中的Gd^3 离子吸收一个光子,并将能量分两步传递给Eu^3 离子,发生双光子发射,立方结构的NaGdF4:Eu^3 中存在有一定量的氧离子取代缺陷,使Gd^3 离子4f-5d跃迁移到177nm附近,这与惰性气体放电产生的真空紫外波长一致。     

一种新型氨羧配位剂的合成、表征及荧光性质研究

合成了氨羧配位剂-1,2-bis(4-aminophenoxy)ethane-N,N—N’,N'-tetraacetic acid(4-BAPTA),用FTIR,HNVIR、元素分析对其结构进行表征。讨论结构对紫外和荧光光谱的影响,水溶液的荧光强度随pH值和Ca^2 浓度的变化趋势。发现pH值在5-11的范围内荧光强度具有增强的趋势;Ca^2 浓度在0—50μg／25mL的范围内,荧光强度与Ca^2 浓度具有较好的线性关系。     

KAlF4及相关氟化物的生成和稳定性

KF-AlF3体系中KAlF4和K3AlF6之间共晶点组成的熔盐作为钎剂大量用于各类铝散热器的钎焊,工业上称为Nocolok方法[1,2].以KAlF4为主体的Nocolok钎剂[1]的合成有多种方法已见诸文献报道[2～4].但迄今为止,文献中尚缺乏KAlF4化合物熔体的各种热力学性质,对其生成、稳定性和熔化性质的研究也未见文献报道.由于KAlF4熔体有不平常的低粘度,低表面张力,在铂器中能自动爬出器壁的类似于"超流体"的特性,加上KAlF4熔体的高腐蚀性,用实验方法测定它的液态性质在技术上存在困难.     

绿色荧光体CaSe2O4:Ce3+的共沉淀合成与表征

以草酸为沉淀剂,用共沉淀法合成前驱体粉末,然后将前驱体粉末在5%H2+95%N2的还原气氛下煅烧,得到发光性能良好的CaSe2O4:Ce3+荧光粉.应用X射线粉末衍射(XRD)、荧光光谱(FS)、综合热分析(TC-DSC)和扫描电镜(SEM)等测试手段对前驱物及煅烧后的粉体进行表征.结果表明:烧结温度于800℃以上时,都町以得到正交结构的纯相CaSc2O4:Ce3+荧光体;其最大激发和发射波长分别在450和510 nm,与高温固相法所得产品的发射波长相同.荧光粉优化的合成条件为:Ce3+的最件掺杂浓度为1%(摩尔分数),最佳煅烧条件为1100℃煅烧6 h.最佳煅烧温度较传统的高温固相法(1600℃)低了约500℃,所得产品的发光强度接近高温固相法的产品.     

BaLiF3:Ce 3+纳米粒子的制备及其光谱特性

BaLiF3属立方钙钛矿型复合氟化物, 作为高效闪烁晶体可用于热中子检测［1］. 由于其能带隙宽, 易于实现各种不同价态稀土离子掺杂, 可以获得许多可调谐性质, 因此它也是比较理想的光学功能材料的基质［2］. Ce3+激活的BaLiF3晶体作为紫外发射的短波固体激光材料和光放大材料的研究多有报道［3~5］     

bayf5∶Ce3+纳米粒子的制备与光谱性质

bayf5∶ce3+;纳米粒子;荧光光谱     

GdPO4∶Eu3+和GdPO4∶Ce3+,Tb3+纳米晶多元醇法的合成与表征

首次采用多元醇的方法合成了GdPO4:Eu3+和GdPO4:Ce3+,Tb3+纳米晶,并利用X-射线衍射(XRD),傅立叶变换红外光谱(FTIR),透射电镜(TEM),光致发光光谱(PL)及热重和差示扫描量热分析(TG-DSC)对产物进行了表征.结果表明,产物为单斜晶系独居石结构正磷酸盐;形貌为梭形,长轴600～700 nm,短轴50～200 nm;纳米晶在水中有良好的分散性.GdPO4:Eu3+水溶液在251 nm激发下.发射光谱以Eu3+的5D0-7F1 (592 nm)磁偶极跃迁强度最大;GdPO4:Ce3+,Tb3+纳米晶水溶液的激发光谱在240～300nm处有一宽的吸收带,峰值位于262 nm,为Ce3+离子的4f-5d跃迁吸收,发射光谱呈现Tb3+特征绿色发射,最强峰位于544 nm.讨论了GdPO4:Ce3+,Tb3+体系中敏化发光机理,通过光谱分析证实了存在Ce3+→Gd3+→Tb3+的能量传递过程.     

Synthesis of KNiF3 with Lower Oxygen Content by Refluxing Method

The complex fluoride,KNiF3,with perovskite structure was synthesized by refluxing KF and Ni(NO3)2·6H2O in ethanediol.The samples were characterized by X-ray diffraction(XRD),transmission electron microscopy(TEM),X-ray photoelectron spectroscopy(XPS),and ultraviolet-visible diffuse reflectance spectroscopy(UV-Vis DRS).The results indicate that the mean diameter of KNiF3 particles is about 30―60 nm and the oxygen content in the samples is≤5%.The prepared KNiF3 shows obvious absorption peaks at 400―830 nm.     

KMgF3∶Ce3+，Eu2+的溶剂热合成与光谱性质

采用溶剂热法合成了Eu2 ,Ce3 单掺和双掺KMgF3.分析了样品的结构与形貌.结果表明,所合成的样品均为单相,颗粒粒度分布集中.测定了它们的激发和发射光谱,结果显示:在单掺Eu2 的KMgF3中,没有观察到位于420nm附近由微量氧色心引起的宽带发射,只发现峰值位于360 nm附近的锐峰线发射,说明溶剂热合成的KMgF3:Eu中氧含量极低;在KMgF3双掺体系中由于Eu2 和Ce3 争吸收激发能,Eu2 把能量传递给Ce3 ,存在Eu2 -Ce3 能量传递过程.观察到Ce3 的较强的发射带和Eu2 的较弱的线发射,并讨论了能量传递机理.     

铈铽共惨杂氟化镧纳米晶体的快速合成和荧光特性

用一种简单的方法快速合成了水溶性铈铽共惨杂氟化镧纳米晶体。这种荧光纳米晶体直径只有14 nm,具有很好的生物相容性,并且在活体干细胞中显示出很强的荧光。结果表明这种铈铽共惨杂氟化镧纳米晶体可作为一种有效的生物荧光标记材料。